Комплексные соединения лития

Книга является монографией, посвященной химии и технологии важных в современной технике редких щелочных элементов. В ней обобщены многочисленные исследования физических и химических свойств металлических лития, рубидия и цезия, их бинарных, интерметаллических, простых и комплексных соединений, рассмотрены наиболее важные области применения этих металлов и их соединений. [c.2]

Теряя электроны, атомы превращаются в положительные ионы с зарядностью 1+ и 2+. Они относятся к типу благородногазовых ионов, бесцветны, обладают большим радиусом и малыми поляризующими свойствами. Большинство соединений их бесцветны, обладают высокой термической устойчивостью, хорошей растворимостью в воде. Ряд соединений лития и бериллия (несколько менее натрий и магний) отличаются от остальных своих аналогов по подгруппам. Это связано с небольшими величинами радиусов их ионов и особенностями структуры электронной оболочки последних, во внешнем слое которой содержится по 2 электрона, тогда как все другие ионы имеют по 8 электронов. Соединения лития во многом сходны с соединениями магния, а соединения бериллия — с соединениями алюминия (аналогия по диагонали). Ионы лития и бериллия образуют комплексные соединения, что для ионов щелочных и щелочноземельных металлов, как правило, нехарактерно. Большинство соединений имеют гетерополярный тип связи и могут быть отнесены к ионному типу молекул. В растворе все соединения ведут себя как сильные электролиты. [c.270]

Следствием является химическое сходство элементов, расположенных в периодической системе по. ... Так, гидроксид лития похож на гидроксид. .комплексные соединения бериллия во многом подобны комплексам. .., а водородные соединения бора проявляют большое сходство с гидридами. ... [c.174]

Обычно пользуются растворами комплексных соединений лития, калия, натрия с нафталином или антраценом в гидрофуране, диоксане и других органических растворителях [49]. Их приготовляют, например, растворением 23 г натрия и 28 г нафталина или 200 г натрия и 375 г антрацена в 1 л тетрагидрофурана. Эти растворы следует оберегать от влаги и слишком длительного контакта с атмосферой, но при хранении в холодильнике ими можно пользоваться в течение года. [c.42]

Успех хроматографического разделения палладия (II) и родия (III) определяется в основном тем, в какой мере предварительная подготовка растворов обеспечивает получение стабильных форм комплексных соединений одного состава. Для этого необходимо выполнить ряд условий раствор смеси солей перед хроматографированием следует обработать в тигле концентрированной хлороводородной кислотой применять бумагу, предварительно обработанную 6%-ным раствором хлорида лития, который играет роль высаливателя и поставщика хлорид-ионов добавить в подвижный растворитель хлороводородную кислоту. [c.213]

Нуклеофильная реакционная способность анионов зависит не только от степени их сольватации, но и от степени ассоциации с соответствующим катионом. Связанный в ионную пару анион имеет значительно меньшую реакционную способность, чем свободный. С увеличением размеров ионов ионные пары становятся неустойчивыми, поэтому в апротонных растворителях галогениды тетраалкиламмония, имеющие сравнительно большие размеры, более активно обменивают галогены в комплексных соединениях, чем галогениды лития и натрия. [c.453]

Большинство соединений щелочных металлов относится к ионному типу. Однозарядные положительные ионы этих металлов имеют на наружном уровне 8 электронов (тип 8е ), кроме иона лития, у которого лишь два электрона (тип 2е ). Эти ионы имеют сравнительно большие радиусы, увеличивающиеся отлития к францию (см. табл. 2), обладают малым поляризующим действием и незначительной собственной поляризуемостью. Соединения, как правило, бесцветны, термически очень устойчивы и хорошо растворимы в воде у лития в связи с иным типом иона некоторые соединения (гидроксид, фторид, карбонат, фосфат и др.) плохо растворимы в воде. Ионы щелочных металлов практически не обладают окислительными свойствами при химических реакциях их можно восстановить с помощью электрического тока (на катоде). Для ионов типа 8е не характерно образование комплексных соединений (исключение составляет ион лития, имеющий тип 2е , малый радиус, по сравнению с ионами остальных щелочных металлов, но наибольшее поляризующее действие). [c.37]

Высокий коэффициент поляризации определяет меньшую термическую устойчивость солей лития по сравнению с солями других щелочных металлов и отсутствие у лития устойчивых соединений с комплексными анионами. Напротив, вследствие той же большой поляризующей способности лития наиболее прочными оказываются те его комплексные соединения, в которых он является центральным атомом (например, [Ь1(МНз) ]+), [c.14]

В конечном счете редколлегия в соответствии с пожеланиями и рекомендациями рецензентов приняла все зависящие от нее меры, способствующие современному звучанию рукописи. Редакторы внесли дополнения в каждую главу, расширили сведения из теории и практики современной химической науки, уточнили содержание излагаемого материала. При окончательном редактировании рукописи все редакторские дополнения были введены в текст, слиты воедино с текстом Я- И. Михайленко и развиты в соответствии с требованиями современной науки. Новый материал, включенный в текст рукописи, органически связан с общим содержанием книги и не является комментарием к прежнему тексту. Рукопись Я. И. Михайленко подверглась значительной переработке и сокращению. В особенности переработаны разделы о теории химической связи и строении молекул об инертных газах редких и рассеянных элементах, комплексных соединениях и т. п. Отмечена большая роль редких элементов, германия лития и других элементов и их соединений, нашедших широкое применение в различных областях науки, промышленности и новой техники. Введена глава [c.5]

В первую очередь нужно иметь в виду лепидолит, превосходно освоенный промышленностью в связи с производством соединений лития. Это — первоклассное сырье для получения рубидия. Лепидолит и ранее использовали для попутного извлечения рубидия и цезия. В настоящее время в США, где усиленно перерабатывают африканский лепидолит , созданы запасы получаемых попутно концентратов рубидия и цезия, из которых производят необходимые соединения этих элементов [176]. Рубидий можно извлекать и при комплексной переработке циннвальдита. [c.212]

Наименьший среди других щелочных элементов атомный радиус лития и соответственно наибольший первый потенциал ионизации определяют относительно меньшую его химическую активность в подгруппе. Из всех щелочных элементов только у атома лития валентному электрону предшествует устойчивая электронная оболочка типа гелия (электронная формула атома натрия уже ls 2s 2p 3s ). Она оказывает большое поляризующее действие на другие ионы, атомы и молекулы, но сама весьма мало поляризуется под их влиянием. Этим можно объяснить относительно меньшую термическую устойчивость солей лития в ряду соединений щелочных металлов и отсутствие у лития достаточно устойчивых соединений с комплексными анионами. Характерно, например, что в ряду гидрокарбонатов щелочных металлов МеНСОз не выделено лишь соединение лития оно существует только в растворе. По той же причине наиболее прочны те комплексные соединения лития, в которых он является центральным атомом, например [Li(NH3)J". [c.6]

Известны также комплексные соединения лития с 8-оксихи-нолином [289, 601], изонитрозоацетофеноном, 1-нитрозо-2-нафто- [c.21]

Получены комплексные соединения лития с трифенилфосфин-оксидом [866], 4,4 -дипиридилом [1031] и дипиридилатами Се, Ti, Ве и Mg [890], а также летучие комплексные хелаты с фтораце-тилацетопатами редкоземельных элементов [618]. [c.22]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

В основе торонового метода определения лития лежит реакция образования в щелочной среде окрашенного комплексного соединения лития с 2-арсонобеизол-(1-азо-1) -2-оксинафталин-3,6-дисульфокислотой ( тороном ), предложенная В. И. Кузнецовым [7]. Применив эту реакцию, А. В. Николаев и А. А. Сорокина разработали метод количествеи- [c.47]

Практически все элементы могут играть роль комплексооб-разователя. Однако наибольшее число комплексных соединений известно для /-элементов 4-, 5- и 6-го периодов системы. В качестве примера того, что и элементы 2-го периода способны быть комплексообразователем (лишь бы они могли стать акцепторами пар электронов), можно рассмотреть образование комплексного соединения лития. Атом лития имеет электронную конфигурацию s 2s 2p и при образовании иона теряет один электрон. Следовательно, все четыре орбитали внешнего электронного уровня (2хрз) иона лития свободны [c.129]

Электростатические представления оправдываются для целого ряда других комплексных соединений, содержащих дипольные молекулы. Молекула воды (диполь, характеризующийся большой жесткостью) обладает дипольным моментом, равным 1,8. Дипольный момент молекулы ЫНз равен 1,5 (по сравнению с Н2О отличается меньшей жесткостью). Так как величина дипольного момента ЫНз меньше, чем у Н2О, то аммиакаты должны быть менее устойчивыми, чем гидраты. Действительно в случае соединений лития дело обстоит именно таким образом. Однако в некоторых случаях могут наблюдаться обратные соотношения. Часто устойчивость соединений нельзя объяснить с позиций электростатических представлений. Например, известно большое количество соединений с формально нульвалентным центральным атомом. Сюда относится ряд комплексных соединений платины, палладия и других металлов, например комплекс палладия с фенилизонитрилом, для которого были изучены реакции замещения с триарилфосфитами. Подобные реакции не могут сопровождаться окислительно-восстановительными процессами, так как оба вступающих в реакцию вещества характеризуются восстановительными свойствами. [c.239]

Для веществ, полученных в ходе реакций присоединения, применяют термин аддукты (от лат. addere — добавлять, прибавлять) их полные формулы записывают в виде формул исходных веществ, соединенных точкой, например BI3-PI3 или uSO -SHjO. Термин аддукт употребляют также в более ограниченном смысле для наименования продуктов внешнесферной координации нейтральных молекул незаряженными комплексными соединениями. Такие аддукты известны как в виде индивидуальных соединений, так и в растворах. Пример первого типа — это соединение дигидрата пикрата Li с краун-эфиром бенз-15-корона-5 (см. 3.4) атом лития окружен расположенными в вершинах тетраэдра двумя атомами кислорода пикрат-иона и двумя — от молекул Н2О краун-эфир внешнесферно привязан к комплексу четырьмя водородными связями. [c.25]

Карбонаты щелочных металлов не образуют с Ы2СОз ни двойных, ни типично комплексных соединений [481. Они понижают растворимость Ь12СОз (действие одноименного иона), поэтому наиболее доступные из них используются для выделения лития в виде ЫгСОз (см. далее). [c.15]

Однако, как отмечено выше, сернокислотную схему переработки сподумена удалось применить непосредственно к его рудам. Это большое достижение в технологии соединений лития. С переработкой же сподумена по известковой схеме дело обстоит значительно сложнее.Если мыслимо устранить частные недостатки (заменить многостадийную упарку растворов LiOH селективным осаждением лития из разбавленных растворов [1121, преодолеть процессы схватывания шлама), удешевить ее за счет комплексного использования других щелочных элементов, то возможности для существенного преодоления трудностей, связанных с разложением минерала, ограничены. Отсюда настойчивые высказывания [10, 137] о том, что известковую схему целесообразнее применять к переработке не сподумена, а лепидолита. Действительно, лепидолит хорошо спекается с СаСОз при относительно низкой (900— 950°) температуре, спеки легко выщелачиваются. [c.47]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Комплексные соединения в машиностроительной технологии используются для получения качественных - металлических покрытий — гальваностегия, а также при химико-термической обработке металлов и других методах горячей обработки металлов (сварк13, пайка, литье). [c.89]

Относительно стабильны также комплексы с различными органтгескими реагентами 8-оксихинолином [36], о-нитрофенолом [37], мочевиной [38], 3-дикетонами и основаниями Льюиса [39], а также со многими другими лигандами. Органические соединения лития способны к образованию комплексных и двойных солей с неорганическими солями лития, например с галогенидами [40]. Известна также способность лития, образовывать комплексы типа гость-хозяин с различными [c.97]

Калий образует очень мало комплексных соединений, она отличаются незначительной стабильностью (см. приложения,, стр 172) и поэтому не находят применення в аналитической химии этого элемента В отличие от натрия и лития калий не образует комплексного соединения с этилендиаминтетрауксус-ной кислотой [367]. [c.11]

При действии на Lil жидким аммиаком образуются комплексные соединения типа Lil-rtNHa (где п = 1—5 5,5 и 7) [202]. При действии иодида лития на расплавленный иод образуются поли-иодиды состава Lil (где п = 3—9) [203]. [c.36]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные соединения лития: [c.26] [c.36] [c.138] [c.380] [c.534] [c.154] [c.7] [c.229] [c.237] [c.406] [c.659] [c.200] [c.248] [c.556] [c.92] [c.183] [c.109] [c.15] [c.146] [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология