Металлы, газохроматографический анализ

Однако более широко для газохроматографического анализа используют летучие комплексы органических соединений металлов [18, 19, 82]. Основным достоинством газохроматографического анализа летучих соединений металлов является возможность анализа следов металлов, реализуемая при использовании ЭЗД и микроволнового эмиссионного детектора. При использовании детекторов этого типа газохроматографические методы сравнивали с такими методами, как нейтронно-активационный анализ, атомно-абсорбционная спектроскопия и некоторые другие. Для характеристики области применения метода приведем данные анализа следов элементов в виде летучих комплексов (табл. 1-3 составлена на основании литературных данных). [c.43]

Возможна также полимеризация продуктов разложения хелатов или самих хелатов. Поэтому следует внимательно изучить как появляющиеся на хроматограмме непредвиденные пики, так и остаток на втулке дозатора. Точность газохроматографического анализа хелатов металлов зависит, конечно, от полноты элюирования, не подвергшегося разложению образца. Нелетучие вещества, образующиеся при термическом разложении или в результате распада образца при взаимодействии с неподвижной фазой, изменяют делительные свойства колонки, в связи с чем получаемая в дальнейшем информация при работе с такой колонкой может оказаться бесполезной. [c.121]

Представляет интерес возможность газохроматографического определения некоторых металлов в виде летучих триметилсилильных производных соответствующих металлсодержащих анионов. Так, в работах по газохроматографическому анализу анионов [60, 61] упоминается в числе прочих возможность определения вана-дат-иона УОз. Поскольку в состав анионов могут входить многие металлы (А1, Сг, Мп, КЬ, Та, Мо, Ке и др.), это вселяет надежду на появление новых методик газохроматографического-определения металлов. [c.31]

Особая специфика анализа многих соединений металлов обусловлена их свойствами и поведением в хроматографической колонке. Многие хелаты металлов термически неустойчивы, а гидриды и галогениды чрезвычайно чувствительны к влаге. Высокая реакционная способность последних налагает определенные ограничения на выбор конструкционных материалов хроматографов, колонок и детекторов, поскольку галогениды корродируют большинство металлов, а фториды, кроме того, взаимодействуют со стеклом и многими пластмассами. Газохроматографический анализ гидридов металлов возможен лишь в условиях, исключающих попадание в хроматографическую систему кислорода, который очень энергично разлагает гидриды. [c.126]

Использование в газохроматографическом анализе галогенидов металлов расплавленных нелетучих неорганических солей и их эвтектик [31, 32] сразу же резко увеличило возможности метода. Применяя неорганиче- ские соли в качестве неподвижной фазы, можно работать при значительно более высоких температурах. Кроме того, насадка не реагирует с анализируемыми веществами, особенно если соли содержат те же ионы, что и хроматографируемые соединения. Однако, как показано в работе [38], эффективность таких колонок ниже эффективности колонок с обычными жидкими фазами. К тому же обмен ионов в колонке наряду с окислительно-восстановительными реакциями может усложнить хроматографическое разделение. Для анализа хлоридов нельзя использовать нитраты, поскольку они сильные окислители и разлагаются в присутствии хлоридов. [c.135]

Помимо перечисленных выше качеств хелатов металлов, обусловливающих возможность применения их в газохроматографическом анализе, немаловажное значение имеет и поведение хелата в хроматографической колон- [c.155]

Количественный газохроматографический анализ металлов в виде их ТФА может быть выполнен с высокой точностью V. нередко позволяет разделять и анализировать элементы, определение которых невозможно с помощью других методов анализа. Обычно соединения металлов экстрагируются из водных растворов бензольным раствором ТФА [166], однако возможно и прямое взаимодействие металла с лигандом, например при определении Ве и Сг в биологических материалах [131]. Количественный анализ сплавов на содержание [c.163]

Этим требованиям в большей мере, как правило, удовлетворяют органические вещества. Однако в последние годы разработаны способы газохроматографического анализа различных металлов и их неорганических и органических соединений. [c.65]

Гидриды металлов. В ряде работ осуществлен газохроматографический анализ летучих гидридов металлов. Возможно непосредственное разделение гидридов сурьмы, олова, титана, ниобия и тантала. При хроматографировании гидридов металлов следует учитывать их высокую реакционную способность, склонность к гидролизу и легкую окисляемость. Газохроматографический анализ гидридов возможен лишь при отсутствии кислорода в системе. [c.65]

Сведения о возможности газохроматографического анализа металлов в виде летучих комплексов приведены ниже. [c.68]

Вместе с этим количественный газохроматографический анализ летучих соединений металлов (в настоящее время для хроматографических целей используются галогениды и хелаты металлов) часто затруднен из-за неудовлетворительных хроматографических свойств летучих производных металлов. Здесь важное значение приобретает симметрия пиков, стабильность нулевой линии, эффективность колонки, которые не всегда достаточны при анализе летучих производных металлов главным образом из-за адсорбции их на твердом носителе, а также из-за разрушения их в колонке или в дозирующем устройстве. Для устранения адсорбции необходимо тщательно подбирать неподвижную фазу, а для получения количественных результатов — многократно вводить летучие соединения, пока не будет достигнуто количественное элюирование. [c.122]

Реакция окисления проходит с образованием воды и твердого окисла металла, т. е. с разложением вещества. Поэтому для проведения прямого газохроматографического анализа таких веществ необходимы специальные меры для предотвращения реакции окисления. При газохроматографическом анализе окисление продуктов возможно за счет содержащегося в газе-носителе кислорода, а также кислорода, который адсорбируется на твердом носителе и растворяется в неподвижной фазе. Кроме того, окисление продуктов возможно вне хроматографа в момент отбора пробы и ввода ее в хроматограф. Выпускаемые отечественной промышленностью сжатые газы, используемые в качестве газов-носителей, гелий, азот, аргон, содержат примеси кислорода 0,001— 0,003 0,1—1,0 и 0,003—0,4% соответственно. Поэтому для проведения корректного анализа следует подбирать газ-носитель с наименьшим содержанием кислорода, а при необходимости проводить дополнительную очистку от кислорода. [c.154]

Количественный газохроматографический анализ металлов, их сплавов, карбидов, сульфидов и солей. (Определение Re, Os, U, V, S, Se, Te в форме фторидов НФ Kel-F № 10 на тефлоне, т-ра 55 и 75 .) [c.13]

Газохроматографический анализ металл- [c.98]

Газохроматографический анализ газов, выделяемых из металлов методом вакуум-плавления. (Определение О в форме СО, N и Н из железа, хрома и др. металлов.) [c.234]

Соколов Д.Н.-Успехи химии,1977,46,N 4,740-749. Газохроматографический анализ металлов в виде летучих комплексов. (Обзор.Библ.78 назв.) [c.273]

В рассмотренных работах образцы для газовой хроматографии готовили синтезом 3-дикетонатов РЗЭ и последующим растворением их в органическом растворителе. Этот способ неудобен для проведения газохроматографического анализа, так как в процессе синтеза трудно избежать потерь металла. По этой причине большие сложности возникают при анализе микроколичеств РЗЭ. Кроме того, в случае использования 0-дикетонатов, образующихся в виде гидратированных форм (Ьп(ФОД)з, Ьп(ПТФА)з), необходимо их обезвоживать. Были предприняты поиски более подходящих вариантов подготовки проб. 162 [c.162]

В обоих вариантах последовательно проводят каталитическое гидрирование пробы, в результате которого образуются в основном сероводород и метан, улавливание продуктов гидрогенизации в охлаждаемых ловушках и газохроматографический анализ этих продуктов. В соответствии с этим аппаратура состоит из установок (узлов) гидрирования, улавливания и газового хроматографа. Все детали установок выполнены из металла или стекла. В местах соединений использовались тефлоновые прокладки. Для проведения гидрогенизации были предварительно испытаны в качестве катализаторов палладий и платина на различных носителях (окись алюминия, кварц). Однако эти катализаторы оказались не пригодными для ко.иичественного анализа. Удовлетворительные результаты были получены только при использовании илатииов011 сетки. Этот катализатор сохранял активность в течение 12 опытов и мог легко регенерироваться путем пропускания воздуха через нагретую каталитическую трубку. Реактор (длина 45 мм, диаметр 12,5 мм) был выполнен из кварца. Гидрирование проводили в токе водорода при 1000° С. [c.157]

Образование производных неорганических соединений. Задачей образования производных этого типа является получение летучих соединений, достаточно устойчивых для газохроматографического анализа. Хлориды и фториды летучих металлов имеют достаточную летучесть, их используют для газохроматографического анализа, который дает ценную информацию. Так, Звара, разработавший оригинальные методы газохроматографического анализа неорганических соединений, писал, что по сравнению с другими методами газовая хроматография и термохроматография дают не менее убедительные результаты. Эти методы привлекательны не только из-за максимальной эксирессности, т. е. в чисто экспериментальном плане. Помимо этого, по сравнению с водной химией, они дают возможность изучить новые, принципиально важные свойства трансактиноидных элементов [81]. [c.43]

В первую очередь следует выделить исключительно широкое применение химических превращений для анализа биологических смесей, компоненты которых нелетучи либо термически нестабильны [7—9]. Это прежде всего перевод в устойчивые и термически стабильные соответствующие производные аминокислот, жирных кислот Сю—Сго, сахаров, стероидов. Газохроматографический анализ практически нелетучих металлов проводят с помощью производных ацетилацегонатов (хелатов) [10]. Таким путем в настоящее время анализируют более шестидесяти видов металлов. Неорганические соли, в частности карбонаты, анализируют по выделяющейся двуокиси углерода при обработке их кислотами [1]. [c.192]

Газохроматографический анализ летучих гидридов не вызывает особых затруднений, несмотря на чрезвычайно высокую реакционную способность некоторых из них. Тем не менее при анализе гидридов металлов методом газовой хроматографии следует учитывать легкую окисляемость гидридов и ярко выраженную склонность к гидролизу. Из летучих гидридов сравнительно медленно разлагаются водой лишь гидриды Ое, 8п, Р, Аз и 8Ь. Особенно большая осторожность необходима при анализе боранов. При этом недопу- [c.374]

Однако в настоящее время эти методики в практической аналитике загрязнений окружающей среды почти не используются и практически полностью (за очень редким исключением) заменены газохроматографическими (анализ органических соединений) или спектральными (анализ металлов) методиками. Последние также имеют официальный статус, и в упомянутых выще сборниках стандартных методик все эти методики (фото-колориметрические, хроматографические, спектральные и электрохимические) сосуществуют друг с другом. Часто для одного конкретного соединения приводится несколько методик — на основе газовой хроматографии, фотометрии и полярографии или газовой хроматографии, спектрофлуориметрии и токослойной хроматографии и др. Чаще всего (особенно для органических соединений) индивидуальные токсичные вещества имеют две методики — газохроматографическую и фотометрическую [5]. [c.261]

Отбор проб и их хранение имеют особо важное значение при газохроматографическом анализе. При этом должна быть устранена возможность потери летучих компонентов, а при наличии в воде ма.поустойчивых веществ необходимо избежать нагревания проб и соприкосновения их с воздухо 1 . Стеклянные сосуды для отбора и хранения проб следует предпочесть сосудам из синтетических материалов или из металлов. [c.123]

Летучесть га.логенидов ряда металлов достаточна для осуществления газохроматографического анализа. В своей ранней работе Фрейзер [47] привел данные но разделению хлоридов олова(1У) и титана(1У) на колонке с и-гексаде-каном, а Джувет и Уоши [55] описали разделение хлоридов сурьмы(1П) и титана(IV) с использованием в качестве неподвижной фазы расплавленных солей (см. рис. 2.12). [c.51]

Наконец, необходимо отметить возможность количественного определения металлов в виде летучих металлоорганических соединений. Этот тип соединений обычно считают мало интересным для применения в газохроматографическом анализе металлов, поскольку в большинстве случаев не удавалось добиться количественного перевода металла в соответствующее соединение. Однако оказалось, что существуют исключения из этого правила. Первой работой такого типа явилась опубликованная в 1968 г. статья Бока и Монержана по количественному определению [c.31]

Наибольшее применение в практическом газохроматографическом анализе металлов в виде летучих комплексов нашел экстракционно-хроматографический метод, включающий экстракцию определяемого иона металла из водного раствора раствором соответствующего комплексообразователя в органическом растворителе, отделение органической фазы, удаление избытка комплексообразователя водным раствором щелочи и газохроматографический анализ органической фазы на содержание хелата искомого металла. Преимущество этого метода состоит в его высокой селективности, поскольку уже на стадиях экстракции и промывки щелочью в контролируемых условиях (при определенном pH анализируемого раствора и заданной концентрации щелочи) происходит отделение искомого металла от большинства сопутствующих элементов. Селективность этих стадий может быть еще повышена путем добавления в исходный раствор других комплексообразователей (например, ЭДТА), препятствующих экстракции в органическую фазу мешающих элементов. Чаще всего при правильном выборе условий в органическую фазу количественно переходит только один определяемый элемент и газохроматографический анализ сводится к разделению соответствующего хелата и органического растворителя. Однако при необходимости одновременного определения нескольких металлов применение такой методики может оказаться затруднительным из-за сложности выбора условий опыта, обеспечивающих количественный перевод в летучие хелаты всех определяемых металлов. [c.67]

Шваб и Кнезингер [43] изучали каталитическое разложение метилового эфира муравьиной кислоты на различных металлах. Их прибор состоял из испарителя, стеклянного микрореактора, крана-дозатора и газового хроматографа. Насыщение газа-носителя реагентами осуществляли в испарителе при постоянной температуре. Повернув кран-дозатор, можно было направить в газовый хроматограф определенное количество продуктов, выходящих из реактора. Микрореактор представлял собой небольшую пустую горизонтальную трубку, в которой катализатор был заключен в небольшом контейнере. В своей статье авторы подробно обсуждают вопрос о том, каким образом результаты газохроматографического анализа можно использовать для вычисления кинетических характеристик. Исходя из уравнения Дамкелера, они вывели уравнение, справедливое для малых изменений концентраций, которое описывает зависимость высоты хроматографического пика реагента от константы скорости, концентрации, порядка реакции, длины реакционной зоны и скорости газового потока. В статье приведены и выражения для вычисления энергии активации по высотам хроматографических пиков, а также для определения влияния диффузии на скорость реакции. Используя полученные данные, авторы предложили возможный механизм разложения метилового эфира муравьиной кислоты. [c.57]

Наибольшее распространение газовая хроматография получила в анализе сложных смесей органических веществ (нефтей, продуктов нефтехимической и коксохимической промышленности, природных и оинтетических жиров, пластических маос, лекарственных препаратов, биологических объектов). В области анализа смесей яе-оргаиичесюих веществ ее значение до недавнего времени было сравнительно мало, за исключением анализа смесей редких газов и некоторых продуктов ядерной технологии. В последние годы газовую хроматографию начали использовать и для анализа других неорганических веществ. За сравнительно короткое /время были разработаны многочисленные способы газохроматографического анализа различ)ных смесей неорганических веществ газообразных и жидких соединений азота и серы, металлов и их неорганических и органических соединений, растворов неорганических солей и т. д. Газовая хроматография [c.5]

Большая чувствительность и высокая селективность газохроматографического анализа позволяют без особых усилий определять исчезающе малые количества металлов в виде их хелатов с р-дикетонами в таких традиционно трудных объектах, как воздух и биосреды. Особенно плодотворным оказалось соединение хроматогра- [c.150]

Значительные успехи в разделении и анализе целого ряда металлов, и особенно редкоземельных элементов, сделали это направление газовой хроматографии весьма популярным и расширили границы его применения от чисто аналитических задач до исследований в области неорганической и физической химии. Вопросам газохроматографического анализа хелатов металлов посвящена монография Мошьера и Сиверса [2], ряд обзоров по хроматографии хелатов [7, 108—110], а также обзоры по газовой хроматографии неорганических соединений [1, 5, 6, 111—113]. [c.151]

В этой главе рассматриваются газохроматографические исследования органических соединений металлов, за исключением хелатов металлов, которые онисаны в гл. IV. Газовую хроматографию хелатов металлов применяк1т в большинстве случаев для определения металлов и лишь немногие работы посвящены изучению самн.х хелатов. В отличие от этого работы по газовой хроматографии алкил- или арилпроизводных металлов до недавнего времени обычно ставили задачу анализа или изучения строения этих соединений. Лишь недавно был найден способ превращения металлов или их неорганических соединений в фенилпроизводные, что позволило разработать метод определения металлов в их смесях или в смесях их неорганических солей (см. гл. IV). Это доказывает, что определение металлов возможно не только в форме хелатов, но и ь форме других металлоорганических соединений, в то время, как ранее предполагалось, что из всех легучих органических соединений лишь хелаты можно получать количественно из металлов или их неорганических соединений [1]. Как видно из дальнейшего, для элементов III и IV групп органические соединения весьма устойчивы и легко поддаются газохроматографическому анализу. Лишь для элементов I и II групп сравнительно редко возможно непосредственное определение металлоорганических соединений, и приходится пользоваться анализом продуктов их разложения, т. е. главным образом углеводородов. Но не исключена возможность разработки методов определения и этих элементов в форме тех или иных органических соединений. Поэтому мы, как уже указывалось во введении, считали целесообразным дать в этой главе обзор методов определения всех органических соединений металлов при помощи газовой хроматографии. [c.182]

Работы по газовой хроматографии соединений элементов I группы почти неизвестны, так как эти соединения представляют малый интерес в технике. По соединениям элементов II группы значительно больше исследований, особенно за последние годы появилось много работ по органическим соединениям ртути. Из металлов III группы наибольшее число исследований относится к алюминию. Очень много работ посвящено газохроматографическому анализу соединений металлов IV группы (свинца и олова) главным обпазом в связи с их использованием в качестве антидетонатооов. Сравнительно мало исследований по газовой хроматографии металлов V группы. Для металлов VI. VII и VIII групп работы по газовой хроматографии посвящены в основном их карбонилам и бисарено-вым производным. [c.183]

За последнее десятилетие газовая хроматография стала основным методом анализа сложных смесей органического происхождения, и уже созданы предпосылки для использования этого метода при анализе металлов. Уже в начале текущего десятилетия доля применения газохроматографического анализа в промышленности составила более 45%, а в отдельных ее отраслях, например, в нефтахимии — 80—95% [56]. Широко используют этот метод и в биологии, медицине, космических исследованиях, криминалистике. [c.3]

Газохроматографический анализ метил-р-циан-этил-дихлорсилана с температурой кипения 210°С, чрезвычайно реакционноспособного, легко гидролизующегося водой, а также полимеризующегося при повышенных температурах и в присутствии ряда металлов, очень трудно осуществить. Для предотвращения разложения вещества в металлическом дозаторе хроматографа, которое вызывает невоспроизводимость хроматограмм, в дозатор вставляют стеклянную трубку так, чтобы ее конец входил в начало хроматографической колонки, температура дозатора не превышала 150°С, поскольку уже при 180°С начинается разложение вещества. В качестве сорбента использовали хроматон М-АШ, обработанный 20% силикона Е-301. Перед анализом колонку продувают 2 ч сухим газом-носителем при 200°С, затем дополнительно сорбент сушат последовательным введением нескольких проб трихлорсилана или тетрахлорида кремния, после чего колонку стабилизируют введением проб анализируемого вещества при выбранных условиях анализа (примерно 3— 5 вводов). Только после указанных операций результаты анализа стали воспроизводимыми [15]. [c.177]

О методике газохроматографического анализа и некоторых характеристиках колонок. Даны рекомендации по выбору неподвижной жидиой фазы для разделения различных веществ (углеводородов, аминов, спиртов, кетонов, эфиров). Предложено использовать соли металлов в качестве се- лективных НФ. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология