Сила растворителя

Кроме колоночной хроматографии, широко реализуемой в разнообразных вариантах, получила распространение и плоскостная хроматография, особенно ее разновидность — бумажная хроматография. Она выполняется на специальной хроматографической бумаге, обладающей изотропностью по всем направлениям, равномерной плотностью и толщиной. На такую бумагу можно нанести осадитель или вещество с ионообменными свойствами, и тогда ее можно использовать для осадительной или ионообменной хроматографии. Хроматографическая бумага весьма гигроскопична, в ее порах и капиллярах при нормальных условиях удерживается более 20% влаги. Процесс разделения на такой бумаге напоминает распределительную хроматографию, в которой неподвижной фазой является вода. Процесс проводят в замкнутом сосуде с растворителем. На бумагу наносят разделяемую смесь и один край листа опускают в растворитель. Под действием капиллярных сил растворитель движется вдоль листа и захватывает разделяемые вещества, скорость переноса которых зависит от их коэффициентов [c.182]

Чтобы предупредить движение жидкости из правого отделения в левое, нужно уничтожить причину, вызывающую это передвижение, т. е. нужно уравновесить осмотическое давление растворенного вещества не упругими силами растворителя, а, например, грузом. И действительно, если к жидкости приложить давление, равное осмотическому давлению растворенного вещества в растворе, то осмотического тока не будет (рис. 85, в). [c.143]

При рассмотрении силы растворителя именно отношение U r)/kT указывает степень, в которой диэлектрическая среда влияет на взаимодействие ионов. [c.444]

Из приведенной выше формулы видно, что максимальная толщина сольватного слоя сложной структурной единицы тем меньше, чем больше отношение /(гЖь Значительная толщина сольватного слоя (В) может быть получена только при условии К >К2-Удельная растворяющая сила растворителя а может быть рассчитана по Гильдебранду [15], если известны теплота испарения растворителя АН, температура кипения (Т), отнесенные к единице молярного объема раствора (в см моль) [c.61]

Например, дипольные моменты таких распространенных в промышленной практике растворителей, как фурфурол и фенол, составляют соответственно 3,57 и 1,70 Д, в то время как по растворяющей способности фурфурол значительно уступает фенолу. Это объясняется тем, что растворяющая способность растворителей зависит также от структуры углеводородного радикала их молекул, которым определяются дисперсионные силы растворителя. Так, с увеличением длины углеводородного радикала в молекулах кетонов растворяющая способность возрастает, хотя дипольный момент даже снижается. Растворители, в молекулах которых при одной и той же функциональной группе содержатся углеводородные радикалы различной химической природы, отличаются друг от друга по растворяющей способности. Углеводородные радикалы по способности повышать растворяющую способность таких растворителей можно расположить в следующий ряд алифатический радикал >бензольное кольцо >тиофеновое кольцо >фурановое кольцо. Растворяющая способность растворителей второй группы снижается с увеличением числа функциональных групп в их молекуле, особенно если эта функциональная группа способна к образованию водородной связи. [c.75]

Анализ методом восходящей БХ проводят следующим образом. На расстоянии 2—10 см от края полоски фильтровальной бумаги (рис. 9.17) отмечают карандашом стартовую линию, на которую наносят раствор разделяемых веществ. Пятно подсушивают и помещают полоску в хроматографическую камеру (см. рис. 9.15), опуская противоположным от пятна концом в растворитель. Под действием капиллярных сил растворитель поднимается вверх по [c.240]

Исследования влияния диэлектрической проницаемости на электропроводность, начатые Каблуковым, были обобщены Нернстом и Томсоном. Они показали, что величина диссоциирующей силы растворителя пропорциональна его диэлектрической проницаемости. Эта зависимость носит название правила Каблукова — Нернста — Томсона. Однако от этого правила можно найти немалое количество отступлений для сильных, и особенно для слабых, электролитов. [c.108]

Титрование в кислых растворителях солей органических кислот следует рассматривать как титрование оснований. В кислых растворителях роль оснований играют соли, образованные растворителем как кислотой, и соли всех кислот, сила которых слабее или равна кислотной силе растворителя. В уксусной кислоте основаниями являются большинство солей органических кислот. Поэтому раздельное титрование органического основания в смеси с солью органической кислоты следует рассматривать как титрование смеси органического и минерального основания. [c.459]

Флори и Ренер провели теоретическое рассмотрение процесса набухания полимера сетчатого строения. Набухание такого полимера происходит до тех пор, пока осмотическая сила растворителя, проникающего в фазу полимера, не уравновесится упругой силой полимерной сетки. Поглощение растворителя набухающим поли- [c.85]

Однако наиболее часто применяют ион-парную хроматографию на обращенной фазе, при которой в качестве подвижной фазы используют водный буферный раствор и органический растворитель, смешивающийся с водой, обычно метанол или ацетонитрил. В подвижную фазу добавляют противоион, заряд которого противоположен заряду молекулы, а в качестве сорбента используют силикагель с химически привитой фазой, обычно Се или i8. Иногда разделение осуществляют с применением несмешиваемой с водой механически удерживаемой фазы, например, бутанола. При разделении на обращенной фазе более стабильной, чем механически удерживаемая фаза, водные образцы могут непосредственно вводиться в колонку, что особенно важно для анализа биологических образцов. При этом нет необходимости в предварительной очистке, так как гидрофильные компоненты мгновенно вызываются из колонки. Градиентное элюирование проводят, изменяя концентрацию противоиона в подвижной фазе или меняя полярность растворителя. При изменении концентрации противоиона, который остается в неподвижной фазе, изменяется сила растворителя, а при изменении pH подвижной фазы изменяется селективность разделения. [c.75]

Обычно в растворителе эти два свойства сочетаются таким образом, что при большей растворяющей силе растворитель обладает меньшей избирательностью. Нитробензол, например, обладает относительно большой растворяющей силой, избирательность его, однако, сравнительно мала. Фурфурол по сравнению с нитробензолом облада-вт меньшей растворяющей силой и большей избирательностью. [c.345]

С повышением температуры очистки качества получаемого масла улучшаются при соответственном уменьшении выхода масла (табл. 34). Сопоставляя влияние температуры и количества растворителя, можно сказать, что в известных пределах они взаимно заменяемы. Это значит, что одной и той же степени улучшения очистки можно достигнуть либо увеличением количества растворителя, либо повышением температуры очистки. Очистка масел при высоких температурах резко снижает выход масел. Чтобы уменьшить растворяющую силу растворителя, прибегают к некоторым специальным приемам. [c.346]

Изменение растворяющей силы растворителя, достигаемое в отдельных случаях изменением температуры экстрагирования, может быть осуществлено добавлением других жидкостей. Уже упоминалось о добавлении воды при фенольной очистке масел. Вода уменьшает растворимость масла. Добавкой воды к раствору экстракта можно выделить некоторое количество экстракта, который возвращается в процесс как рециркулирующий поток. Тот же принцип достигается применением двойных растворителей. [c.357]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ СИЛА РАСТВОРИТЕЛЕЙ [I, а, б 6, гл. 8] [c.386]

Физическое, или как его нередко называют, термодинамическое направление в теории растворов в конце XIX века получило весьма прочный теоретический фундамент благодаря тому, что в 1893 г. Нернст и Томсон заменили понятие диссоциирующая сила растворителя , неопределенность которого вызывала справедливую критику представителями химической теории растворов, понятием диэлектрическая проницаемость . С другой стороны, химическая теория растворов быстро накопляла факты, свидетельствующие о химическом взаимодействии между растворенным веществом и растворителем. Именно в это время были выполнены классические работы Д. П. Коновалова, установившего факт (который на несколько десятилетий стал краеугольным камнем химической теории растворов) образования электролитного раствора при смешении не проводящих в индивидуальном состоянии ток компонентов. Тогда же В. Ф. Тимофеев нашел, что между растворимостью и химическими свойствами растворителя существует тесная связь. [c.173]

Характеризуя силу растворителей как кислот либо оснований, мы неоднократно прибегали к определениям больше — меньше или выше — ниже . Не приходится говорить, что в данном случае эти почти лирические понятия желательно заменить прозаическими числами, которые характеризовали бы меру кислотности либо основности жидкостей. Но прежде, чем перейти к числам, автор, рискуя заработать обвинение в редкой непоследовательности, должен сделать [c.43]

УДЕРЖИВАНИЕ И СИЛА РАСТВОРИТЕЛЯ [c.13]

Для того чтобы анализируемые вещества разделялись на колонке, как уже упоминалось выше, коэффициент емкости к должен быть больше О, т.е. вещества должны удерживаться неподвижной фазой, сорбентом. Однако коэффициент емкости не должен быть и слишком большим, чтобы получить приемлемое время элюирования. Если для данной смеси веществ выбрана неподвижная фаза, которая их удерживает, то дальнейшая работа по разработке методики анализа заключается в выборе такого растворителя, который обеспечил бы в идеальном случае различные для всех компонентов, но приемлемо не очень большие к. Этого добиваются, меняя элюирующую силу растворителя. [c.13]

В случае обращенно-фазной хроматографии силу растворителя увеличивают, повышая содержание в элюенте органической составляющей (метанола, ацетонитрила или ТГФ) и уменьшают, добавляя больше воды. Если не удается добиться желаемой селективности, используют другую органическую составляющую либо пытаются изменить ее с помощью разных добавок (кислот, ион-парных реагентов и др.). [c.13]

При разделениях методом ионообменной хроматографии силу растворителя меняют, увеличивая или уменьшая концентрацию буферного раствора или меняя pH, в некоторых случаях используют модификацию органическими веществами. [c.13]

Однако, особенно в случае сложных природных и биологических смесей, зачастую не удается подобрать силу растворителя таким образом, чтобы все компоненты пробы элюировались за приемлемый срок. Тогда приходится прибегать к градиентному элюированию, т.е. использовать растворитель, элюирующая сила которого в процессе анализа изменяется так, что она постоянно увеличивается по заранее заданной программе. Таким приемом удается добиться элюирования всех компонентов сложных смесей за относительно короткий промежуток времени и их разделения на компоненты в виде узких пиков. [c.13]

Степень удерживания образца снижается с увеличением ионной силы подвижной фазы и увеличивается с увеличением ионообменной емкости сорбента. Ионная сила подвижной фазы возрастает при возрастании концентрации буфера и сохранении неизменным pH или при добавлении соли. Важна также концентрация буферных растворов, так как в растворе наблюдается конкуренция между ионами образца и буфера. Уменьшение концентрации буферного раствора увеличивает сродство смолы к образцу, что приводит к увеличению времени удерживания. Концентрация буферного раствора колеблется от 0,001 до 6 моль/л, причем верхняя граница определяется растворимостью соли, используемой в качестве буфера, а нижняя — самой буферной силой, так как в слабом буферном растворе нельзя контролировать уровень pH. Сильных буферных растворов также следует избегать, так как возможно выпадение осадка и забивание колонок. Сила растворителя зависит от типа противоиона, причем степень удерживания образца увеличивается в ряду, обратном ряду активности ионов, приведенному выше. [c.36]

При анализе pH раствора выбирают таким образом, чтобы молекула образца была полностью ионизирована, обычно для кислот рН=рКа+1,5, а для оснований рН=рКа+1,5. Изменение pH подвижной фазы влияет на удерживание образца. Оно с повышением pH увеличивается при анионообменном разделении и уменьшается при катионообменном, т.е. происходит уменьшение силы растворителя при анионном и увеличение при катионном обмене. Особенно сильно влияет изменение pH раствора, происходящее вблизи значений рКа образца. [c.36]

В тех случаях, когда вещество полностью ионизировано, изменение силы растворителя за счет изменения концентрации противоиона не влияет на селективность, и только когда вещество частично ионизировано или не ионизировано, селективность меняется при изменении концентрации противоиона. [c.78]

Тонкослойная хроматография. Тонкослойная хроматография — эффективный метод анализа сложных смесей веществ различных классов — углеводородов, спиртов, кислот, белков, углеводородов, стероидов II т. д. Она заключается в следующем. На одну сторону небольшой стеклянной пластинки с помощью специального валика наносят тонкий слой сорбента. На стартовую линию слоя сорбента наносят пробы веществ и их смесей край пластинкн ниже стартовой линии погружают в систему растворителей, налитую в широкий сосуд с пришлифованной крышкой. За счет капиллярных сил растворитель продвигается по пластинке. По мере продвижения жидкости по пластинке смесь веществ разделяется. Границу подъема жидкости, илп линию фронта, отмечают, пластинку сушат и проявляют. Отмечают, как указано па рнс. 77, положение пятен, соответствующих исследуемым веществам и находящихся между линией старта и линией фронта жидкости. Для этого измеряют расстояние от центра пятна до стартовой линии (отрезок а). Далее определяют расстояние от линии фронта жидкости до стартовой точки (отрезок Ь). Отношение отрезка а к отрезку Ь обозначают через константу / /, характеризующую положение вен1ества на данной хроматограмме. [c.70]

Таблица 3.7. Значение силы растворителей при не хроматографии

При экспериментальном изучении опи должны выглядеть как реакции первого порядка по органическому галоиду и нулевого порядка но Н2О скорость реакции должна зависеть от ионизующей силы растворителя. Истинный механизм реакции, по-видимому, гораздо сложнее, так как для трго, чтобы ионизация частицы прошла в один элементарный акт, взаимодействие нон — растворитель должно было бы быть очень большим. [c.472]

ВИЯХ низких температур при незначительной растворимости твердых компонентов. Такими растворителями являются высшие кетоны (метил-и-шролилкетон, метилбутилкетоны и др.). С удлинением углеводородного радикала кетона возрастают диотерсионные силы растворителя, поэтому добавлять бензол или толуол к высокомолекулярным кетонам. не нужно. [c.78]

Для опыта лучше всего использовать бумагу, вырезанную в виде круга. Раствор анализируемых веществ в этом случае наносят по каплям в центр круга. Каждую следующую каплю раствора наносят после впитывания предыдущей. Раствор растекается по бумажному кругу от центра к периферии. Образующиеся осадки вследствие различной растворимости располагаются в виде концентрических колец. Каждое кольцо образуется осадком определенного вещества. Полученную хроматограмму промывают, прикасаясь к центру круга капилляром или микропипеткой, наполненной чистым растворителем. При этом вследствие действия капиллярных сил растворитель растекается от центра к периферии, что способствует перемещению осадков и приводит к их разделению. Если образуются бесцветные осадки, их проявляют, опрыскивая бумагу после ее высушивания раствором веществ, дающих окрашенные осадки. [c.168]

Уравнение Уинстейна —Грюнвальда g к = тУ- -lgko, где V — ионизирующая сила растворителя, У = 1ё(к /ко) к и йо —константы скорости сольволиза хлористого /прет-бутила при 25° С в иссле- [c.100]

V — ионизирующая сила растворителя Y - Ig (k/k )-, к и к — константы скорости сольволиза хлористого mp m-бутила при 298 К в исследуемом и стандартном (80% jHjOH и 20% N 0) растворителях т — константа, характеризующая реакционную способность реагента, для хлористого трет бутила т I — константа скорости исследуемой реакции в стандартном растворителе. [c.132]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

По разработанному ранее методу [35] определены средние структурные параметры молекул АС (табл. 18), содержащихся в продуктах хроматографического разделения и в АК-2. Средние молекулы продуктов разделения j—С4 АК-1 состоят в основном из двух структурных единиц Ша = 1,01—2,09, в каждой из которых сконденсированы 1,1—3,1 ареновых и 1,3—3,3 нафтеновых колец. Средняя степень ароматичности составляет 0,23—0,41. Количество ареновых колец в молекулах и средних структурных блоках увеличивается, а нафтеновых мало меняется при переходе от менее к более удерживаемым соединениям. Степень замещенности ареновых структур лежит в узких пределах (сТа = 0,47—0,63), а количество а-замещенных атомов углерода для отдельных блоков изменяется от 2,7 до 5,1 с увеличением силы растворителя. С учетом а- и Р-замещенных атомов углерода для отдельных блоков, вероятно, у аренового ядра присутствуют 1—3 метильных заместителя из количества атомов углерода, входящих в алифатические структуры, и 1—5 метильных групп, не связанных с ареновым кольцом. В среднем чпсло атомов углерода в боковых алифатических цепях макромолекулы, связанных с нафтеновыми кольцами, не превышает 18, а в одной структурной единице — 11. В 55—97% фрагментов средних молекул одно из ареновых колец является гетероароматическим. В наименее удерживаемых фракциях гетероареновое кольцо включает третичный азот. Все полярные фракции, кроме пиридинов, содержат циклические системы с двумя различными гетероатомами. [c.27]

Точнее, поляризуемость электронов. Под эти.ч следует понимать способность электронов сдвигаться под влиянием внешнего электрического поля, иа-прнмер под действием дипольных сил растворителя. [c.197]

Примерно так же подбирают силу растворителя в случае использования привитых полярных фаз (нитрил, амино, диол, нитро и др.), учитывая возможные химические реакции и исключая опасные для фазы растворители (например, альдегиды и кетоны для аминофазы). [c.13]

В ион-парном разделении на обращенной фазе сила растворителя меняется за счет изменения полярности подвижной фазы. Увеличивая в смесях воды с метанолом или ацетонитри-лом содержание воды, мы увеличиваем силу растворителя и снижаем значение к для образца. В ион-парной хроматографии в качестве подвижных фаз применяют бутанол, пентанол, метиленхлорид и гексан. При этом более полярные растворители являются более сильными и дают самые низкие значения к". Сила растворителя в ион-парной хроматографии зависит от его способности стабилизировать или растворять ионы и ионные пары, в отличие от фактора полярности растворителя Р, связанного с его способностью растворять полярные неионные вещества. Сила растворителя в ион-парной хроматографии зависит от параметра Р и от его диэлектрической проницаемости е. Показателем относительной силы растворителя служит функция Р +0,25 е (табл. 3.7). [c.78]