Закон постоянных отношений . — Закон эквивалентных отношений

Формулировки первого закона термодинамики. Внутренняя энергия и энтальпия. В 1840—1849 гг. Джоуль впервые с помощью разнообразных и точных опытов установил эквивалентность механической работы и теплоты AIQ = J, где J — механический эквивалент теплоты — постоянная, не зависящая от способа и вида устройств для превращения работы А в теплоту Q . В дальнейшем было доказано постоянство отношений других видов работы к теплоте, введено обобщающее понятие энергии и сформулирован закон сохранения и эквивалентности энергии при всевозможных взаимных превращениях различных видов энергии переход одного вида энергии в другой совершается в строго эквивалентных количествах в изолированной системе сумма энергий есть величина постоянная. Первый закон термодинамики является законом сохранения энергии в применении к процессам, которые сопровождаются выделением, поглощением или преобразованием теплоты в работу. В химической термодинамике действие 1-го закона распространяется на ту универсальную форму энергии, которая называется внутренней энергией. [c.73]

В начале XIX века аналитическим путем были эмпирически установлены основные законы химической стехиометрии постоянных, кратных и эквивалентных отношений. [c.14]

Известно, что еще в самом конце ХУП в. немецкий химик И. В. Рихтер (1762—1807), применивший физико-химический метод для исследования химического взаимодействия веществ, доказал, что кислоты и основания реагируют только в определенных пропорциях. Рихтер исследовал весовые отношения кислот и оснований при реакции нейтрализации в водных растворах и открыл существование закона постоянных и пай-ных отношений (эквивалентности). Он полагал, что между количествами кислот и оснований, вступающих в соединения, существуют правильные арифметические отношения. [c.24]

Имеет ли соединение постоянный состав Закон постоянства состава. Эквивалентные отношения и соединительные веса. [c.267]

Как известно, изучение упругости пара водно-аммиачных растворов солей впервые привело к установлению зависимости между упругостью пара и составом соли. С возрастанием силы кислоты, входящей в состав соли, упругость пара водно-аммиачного раствора уменьшается, а с возрастанием силы основания—возрастает. Мы встречаем в области растворов, изученных Д. П. Коноваловым, суммирование действия кислоты и действия щелочи, повторение тех простых отношений, на которые указывает правило модулей. Сличение величин упругостей пара при эквивалентном содержании в растворе солей одной кислоты и двух металлов, а также одного металла и двух кислот приводит к постоянным разностям. В области водно-спиртовых растворов, к сожалению, труднее в том же масштабе проследить приложимость закона постоянных разностей. Этому препятствует, с одной стороны, малая растворимость большинства солей, с другой-— незначительная разница в действии основания различной силы. Из следующего сопоставления мы убеждаемся, что разности для солей одной кислоты и различных металлов слишком близки к пределу точности метода, чтобы с их помощью иллюстрировать закон постоянных разностей [c.54]

Атомистическая теория Дальтона была достаточно наглядна она убедительно объясняла законы стехиометрии — закон эквивалентных весов, закон постоянных отношений (постоянства состава) и закон простых кратных отношений. Однако эта гипотеза была сложна для практического применения. На ее основе не были определены точные значения атомных весов (атомных масс). [c.35]

Количественные соотношения между отдельными видами энергии при их взаимных превращениях основаны на законе сохранения энергии все виды энергии переходят друг в друга в строго эквивалентном отношении, при взаимном превраш,ении различных видов энергии она не теряется и не создается вновь, количество ее остается постоянным. [c.286]

Однако же законы эквивалентности нельзя было признавать, пока не было решено — постоянен ли состав данного сложного тела. Разумеется, и до Лавуазье весьма многие допускали, что данное определенное химическое соединение содержит всегда определенное число элементов, не более и не менее. Но была другая школа, которая, наоборот, допускала бесконечное разнообразие в пропорциях соединений, и самым резким представителем этого воззрения служит известный для конца прошлого века и начала нынешнего французский химик Бертолле. Он полагал, что тела могут химически соединяться во всевозможных отношениях, так что постоянного отношения между количествами элементов, образующих тела, не существует. Конечно, ему нельзя было не видеть, что многие тела, напротив, очевидно представляют такое по- [c.17]

Однако в те времена термин энергия не употреблялся, и понадобились долгие годы для того, чтобы четко разграничить понятия силы и энергии. В результате работ Майера, Гельмгольца, Джоуля появилась возможность точно формулировать закон сохранения энергии в привычных для нас терминах. Этот закон, называемый первым началом термодинамики, утверждает, что все виды энергии переходят друг в друга в строго эквивалентных отношениях и при их взаимопревращениях энергия не теряется и не создается вновь] в изолированной системе сумма всех видов энергии постоянна. [c.120]

В своей первоначальной форме понятие валентность (знач-ность) совершенно недвусмысленно и ясно. Оно выведено из факта эквивалентности, который при помощи закона постоянных и кратных отношений связывает атомный вес и эквивалентный вес. Это целочисленное соотношение и является валентностью (т. I, стр. 16). Валентность является, следовательно, целым числом. Причину целочисленности в настоящее время видят в ограниченности валентных электронов элементов. Учас- [c.440]

Формулировки первого начала термодинамики. Первое начало термодинамики является законом сохранения и превращения энергии в применении к термодинамическим системам. Оно было установлено в результате опытных и теоретических исследований в области физики и химии. Завершающим этапом этих исследований явилось открытие принципа эквивалентности работы и теплоты. Для всякого кругового процесса, протекающего в любой термодинамической системе, отношение суммы всех работ к сумме всех теплот есть величина постоянная, равная единице [c.58]

Формулировка этого закона принадлежит Рихтеру он установил его, изучая весовые отношения, в которых кислоты соединяются с основаниями при образовании солей. Если одно и то же количество какой-либо кислоты нейтрализуется различными количествами двух или большего числа оснований, то количества последних эквивалентны и нейтрализуются одним и тем же количеством другой кислоты. Из того, что соли остаются нейтральными при реакциях двойного разложения, следует, что кислоты и основания соединяются в определенных отношениях независимо от своей природы, и найденные таким путем пропорции являются физическими постоянными. [c.163]

Если указанное выше отношение остается постоянным, когда сам эксперимент вращается в пространстве (а система координат, в которой проводится измерение, фиксирована), то будет иметь место менее тривиальный физический закон. Эти два случая инвариантности эквивалентны, если пространство изотропно. [c.194]

Первый закон можно проверить, пропуская через данный электролит ток постоянной силы в течение различных промежутков времени и определяя количества вещества, выделившиеся, например, на катоде. Эти количества должны быть прямо пропорциональны длительности каждого опыта. Далее, можно менять силу тока при постоянной продолжительности опыта. В этом случае количества выделившегося вещества должны быть прямо пропорциональны силе тока. Второй закон электролиза можно проверить, пропуская одно и то же количество электричества через несколько различных растворов, например через разбавленную серную кислоту, раствор азотнокислого серебра и раствор сернокислой меди. Если ток в 1 а пропускать в течение 1 часа, количества вещества, выделившиеся на катодах, должны равняться соответственно 0,0379 г водорода, 4,0248 г серебра и 1,186 г меди. Эти количества относятся друг к другу, как 1,008 107,88 31,78, а это и есть отношение эквивалентных весов. В результате многочисленных опытов как с водными, так и неводными растворами (некоторые из них будут описаны ниже) была полностью подтверждена [c.42]

Основываясь на результатах своих работ, Венцель постулировал закон постоянных отношений, но дальше этого он не ношел. Некоторые историки приписывают Венцелю гораздо больше того, чем он сделал. П. Вальден [154] рассчитал по данным Венцеля эквивалентные веса и атомные веса различных металлов п на основании этого предположил, что Венцель первым оценил значение этих [c.77]

Бурке, Шуман и Парри [65] представили доказательства, которые показывают, что законы проводимости тепла для дробленого топлива остаются подобными тем, которые были развиты Фурье в его классических работах о течении тепла внутри гомогенного тела. В своих исследованиях они, однако, пренебрегли влиянием излучения, которое, как было показано позже, имеет важное значение [57, 61]. Их экспериментальные исследования включали исследование влияния нагревания на массу дробленого материала с одинаковой начальной температурой, помещенную в цилиндр с постоянной и более высокой температурой степки, и наблюдение во времени иовышения температуры по оси цилиндра с помощью термопар. Была найдена прекрасная согласованность для двух углей в дробленом состоянии и одного высушенного дробленого кокса с формой кривой, предсказанной на основе аналитического исследования по Фурье, и результаты позволили рассчитать тепловую диффузию, которая является критерием скорости расиространения температурной волны [66] и которая эквивалентна отношению теплопроводности к произведению удельной теплоты на плотность. Тепловая диффузия питтсбургского угля в 16 меш составляла 0,06 см 1мин в интервале температур 15—343° при атмосферном давлении. Прпнршая удельную теплоту и единицу плотности равной 0,3, получим, что теплопроводность в этом частном случае составит 0,00030. Для монолитного кокса тепловая диффузия была найдена равной 0,024 см мин в интервале температур 15—538°. [c.88]

Закон эквивален то в был открыт в 1792 г. Рихтером, который установил, что кислоты и основания соединяются в определенных, эквивалентных отношениях независимо от своей природы, и эквивалентные отношения являются физическими постоянными. В начале XIX столетия на работы Рихтера никто не обратил внимания. Рихтером был также введен и термин стехиометрия , прочно укоренившийся в химии. Буквально термин стехиометрия означал измерение основных начал всех веществ (от греч. стехион — элемент, метрон — мера). [c.505]

Именно таким образом Майер вычислил механический эквивалент тепла (из-за неточности измерений Ср и Майером сначала была получена неверная цифра, а именно 1 Кал — ШЪ кгм лишь уточнение измерений Ср и позволило дать уже совершенно правильный, приведенный нами выше, механический эквивалент тепла. Точные измерения эквивалента, произведенные Гирном, Джоулем и другими при помощи самых разнообразных методов исследования, во всех случаях давали одно и то же значение эквивалента, причем оказалось, что не только теплота переходит в механическую работу (а работа переходит в теплоту) в строго определенном отношении, но подобная же закономерность наблюдается и при переходе различных видов энергии из одного в другой. Закон сохранзния энергии мог быть поэтому сформулирован так все виды энергии переходят друг в друга в строго эквивалентном отношении в замкнутой системе сумма всех видов энергии постоянна, при их вшпмопревращении энергия не теряется и не создается вновь. [c.55]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

ВОДНОСТЬ аксоплазмы, недостаточные изолирующие свойства мембраны, большая мембранная емкость). Эквивалентная электрическая схема аксона, отражающая его кабельные свойства волокон, представлена на рис. XXIII.33. В случае аксона, погруженного в большой объем проводящей среды, наружным сопротивлением можно пренебречь и наружный потенциал считать постоянным. Внутреннее сопротивление на единицу длины обозначим г (Ом/см), а сопротивление мембраны на единицу длины — Гм (Ом см). Пусть в одной точке аксона приложена разность потенциалов фо по отношению к уровню потенциала покоя. Распределение потенциала вдоль аксона в условиях, когда мембрана не возбуждена, определяется силой продольного тока в аксоплазме. Согласно закону Ома, продольный ток пропорционален проводимости участка аксоплазмы и падению напряжения на данном участке [c.198]

Относительные пропорции газов, содержаш,ихся в воздухе, также очень близки к постоянным соотношениям, за исключением водяного пара. (Для сухого воздуха объемное отношение таково азот — 78,1 %, кислород — 21,0 % и аргои — 0,9%.) Следовательно, состояние воздуха можно очень точно аппроксимировать, задавая также только одну концентрацию, а именно удельную влажность д, определяемую как массу водяного пара в единице массы воздуха (эквивалентные способы определения влажности даиы в приложении 4). Уравнение состояния воздуха приближенно описывается законами идеального газа. Уравнение идеального газа для сухого воздуха имеет вид [c.55]