Точность и пределы применения метода

Значительно более совершенным является метод, основанный на денситометрии и флуориметрии пятен. Хотя метод требует применения специальных приборов — денситометров и флуориметров, его достоинствами являются высокая скорость измерений, отсутствие дополнительных операций и относительно высокая точность. Следует, однако, иметь в виду, что на воспроизводимость резуль-тов измерений сильно влияют характер и интенсивность окраски пятен. Относительная ошибка определения лежит где-то в пределах 5—8%. В существенной степени точность определения зависит от толщины слоя сорбента (табл. IV.2). Поэтому измерения при калибровке должны проводиться на тех же толщинах слоя, что и в последующих опытах. [c.150]

Одним из методов определения примесей в веществе является рентгенофлуоресцентный метод (РФМ), который характеризуется высокой точностью и экспрессностью. Среди его достоинств можно отметить высокую воспроизводимость определений как больших, так и малых содержаний элементов. В большинстве случаев суммарная погрешность рентгеноспектрального анализа характеризуется относительной величиной 5—10% [1]. К настоящему времени РФМ может быть с успехом применен для объектов, содержащих примеси в количестве 10 — 10 %. Причем во многих случаях анализ может проводиться без предварительного обогащения. Применение методов химического обогащения позволяет понизить предел обнаружения РФМ анализа еще на 1—2 порядка. Данная работа была выполнена на рентгеновском флуоресцентном анализаторе УКА-2. [c.207]

Замечания о точности, пределах применения и достоинствах прямого метода [c.259]

Несмотря на то, что точность метода при использовании муравьинокислого гидроксиламина не такая высокая, как метода с применением системы солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин, его точность выше точности обычных гидроксиламиновых методов. На рис. 13 приведены кривые потенциометрического титрования по этому методу и по методу с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин. Благодаря увеличенному скачку потенциала при анализе очищенных веществ по этому методу достигается точность в пределах 0,2%. [c.90]

Рентгеновские методы не требуют расходования образца и дают достаточно простой спектр, поэтому, несмотря на ряд ограничений, эти методы становятся все более популярны для массовых анализов. Среди различных применений методов следует перечислить анализ сплавов для термосопротивлений, стекла, высоколегированных сталей и минералов. Пределы регистрации изменяются от 10- до 10- % определение более низких концентраций примесей ограничено вследствие связи между излучающей способностью исследуемого элемента и фоновым излучением. В целях массового контроля рентгеновская флуоресценция используется для определения основных и примесных элементов, а также для определения следов элементов. При благоприятных условиях можно достигнуть точности 0,5% от присутствующего количества, в других случаях точность может составлять 5%. [c.105]

Хорошие качества гидротурбин, рассчитанных этим методом, достаточная гибкость метода, позволяющая в пределах данного класса профилей менять параметры решетки с целью получения допустимых значений скоростей и их наилучшего распределения по профилю, являются доводами за применение метода А. Ф. Лесохина для расчета лопастей осевых насосов. При этом, однако, необходимо было не только переделать методику применительно к расчету насосов, но и разработать новую расчетную схему, обеспечивающую как точность вычислений, так и контроль за правильностью расчета, при возможно меньшем количестве вычислительных операций. [c.164]

В табл. 11.26—11.28 приведены результаты анализа некоторых смесей первичных, вторичных и третичных аминов. В табл. 11.26 даны результаты анализа нескольких смесей аминов с известным содержанием первичного амина. В табл. 11.27 и 11.28 приведены примеры результатов производственного контроля. Данные табл. 11.27 получены опытным исследователем, а табл. 11.28 — при рутинном лабораторном контроле. Точность определения этим методом первичных аминов в присутствии вторичных и третичных лежит в пределах 57о- Из-за ограниченного размера пробы содержание первичного амина менее 0,017о в присутствии вторичного и третичного аминов этим методом определить нельзя. Метод с применением медно-салицилового реактива успешно был применен для определения гидрохлорида этаноламина без предварительной нейтрализации пробы. [c.447]

Однако в большинстве задач для многомерных тел неправильных геометрических форм и. дан е для тел классических форм точные решения представить в явной форме не всегда возможно, а если это и удается, то они, как правило, выражаются через громоздкие функциональные зависимости. Последнее задерживает внедрение результатов теоретических исследований в практику инженерных расчетов. Поэтому для прикладной теплофизики интерес представляют приближенные методы, которые позволяют находить в простой форме аналитические решения в пределах допустимой точности. К числу таких методов принадлежит применение метода ортогональной проекции к граничной задаче (3.1), (3.2). Целесообразность применения этого метода диктуется и другими соображениями. В теории нестационарной теплопроводности известно, что переход от изображения интегрального преобразования Лапласа к оригиналу по времени I является наиболее сложным и тонким разделом операционного исчисления. Когда точное решение граничной задачи (3.1), (3.2) найдено, но оно выражено сложной функцией, обратный переход к оригиналу вызывает значительные трудности. [c.44]

Следовательно, надо выбирать методы, предел обнаружения которых по крайней мере в 10—15 раз превышает измеряемые концентрации. Если чувствительность метода недостаточно высока, прибегают к концентрированию. Наметив подходящие по чувствительности методы, следует остановить свой выбор на методе приемлемой точности (правильности и воспроизводимости результатов определений). Определение последней производят путем градуировки с применением проб точно установленного состава (стандартов) или статистическими методами (см. гл. 2). К недостаткам физико-химических методов относится сравнительно невысокая точность определений. Поэтому контроль за правильностью результатов химического анализа этими методами остается за химическими методами, так же как установление состава стандартных образцов и градуировки. [c.12]

Строго говоря, это не совсем так, поскольку не существует стабильного соединения с гипотетической формулой СНа—СНг, в котором неспаренные электроны по аналогии с X—СНг—СНг—X можно было бы рассматривать как заместитель X. Для действительно строгого применения метода аддитивности необходимо знать значения для всех перечисленных ниже групп С—(С)(Н)г, С-(С)2(Н), С- С)з, С-(С)(Н)з, С-(С)(С)(Н)2, С-(С)(С)2(И), С—(С)(С)з- Однако предположение, что группа С—(С)(С)г(Н) и другие имеют удельные теплоты образования такие же, как соответствующие нерадикальные группы С—(С)зН и т. д., представляется справедливым в пределах точности имеющихся данных. [c.65]

Из данных табл. 24 видно, что значения молекулярных весов асфальтенов, полученные разными исследователями методом криоскопии с использованием различных растворителей (бензол, нафталин, камфора), близки между собой и лежат в пределах 1600—6000. Различие это обусловлено, вероятно, различной концентрацией применявшихся растворов асфальтенов, различной чистотой растворителей и точностью определения величины депрессии. Значения молекулярных весов асфальтенов, определенные вискозиметрическим методом в бензольных растворах асфальтенов при 25° С и концентрации 1,61—3,08%, ниже на 25— 40% значений, найденных криоскопическим методом в бензоле. Г. Эккерт и Б. Уитмен [5] правильно отмечают, что о возможности применения вискозиметрического метода для определения молекулярных весов асфальтенов ничего нельзя сказать до тех [c.73]

По затратам на обеспечение обработки и сборки, на основные издержки производства и контроль назначалась стоимость элемента, по которой, удерживая деталь или соединение в пределах поля допуска, решался вопрос об экономической целесообразности применения того или иного вида методов расчета и регулирования точности. [c.33]

Ре. Таким образом, вместо многих факторов, которые оказывают влияние на теплопередачу, применяется только одна переменная величина. Графически можно очень легко изобразить ее при помощи одной кривой, а в логарпф.мичеакой систе.ме координат часто при помощи прямой. Несмотря на то, что можно привести различные возражения против применения данной теории, а следовательно, и вышеприведенных уравнений, оценка результатов экспериментов, полученных в течение последних лет при самых различных условиях, показывает, что фор..мулы теории подобия. могут выразить наблюдающиеся закономерности с достаточной для практических целей точностью. Простота формы делает их более предпочтительными, чем формулы. Прандтля, которыми, несмотря на их лучшее физическое обоснование, также нельзя пользоваться без экспериментального определения их коэффициентов. Конечно, не следует упускать из виду и того факта, что показательная функция вышеприведенного вида [см. уравнение (40)] не представляет истинного изменения функции, а является лишь оптимальным приближением в определенных пределах. Применение метода экстраполяции для существенного расширения этих пределов могло бы также привести к большим ошибкам. Поэтому в по следние годы много труда было затрачено на то, чтобы точно установить, а в необходимых случаях и расширить область применения указанных формул в обоих направлениях. [c.33]

Массу исходных веществ и конечного продукта можно с достаточной точностью определить на обычных аналитических весах. Для надежной регистрации изменения массы во времени и получения на основании проведенных измерений сведений о ходе химической реакции, необходимы весы специального типа, которые в зависимости от цели применения должны удовлетворять нескольким дополнительным требованиям. Поскольку реакции в основном протекают нeпpep Jвнo, даже если скорость их переменна, изменение массы также нужно регистрировать непрерывно и по возможности получать эти данные без временных задержек. Обычные аналитические (рычажные) весы пригодны для взвешивания в очень ограниченных пределах. Применение весов с низко расположенным центром тяжести (см. гл. 38) и оптическое увеличение амплитуды стрелки весов (принцип световой стрелки, используемый также в зеркальных гальванометрах) значительно расширяет возможности метода. Некоторые термовесы сконструированы по этому принципу. [c.393]

Значительно более высокую точность измерений плотности достигают применением метода падения или всплывания кaпли ), Как указывает Неттешайм [72], при весе капли около 3 мг можно (1о.иучить воспроизводимость измерений порядка 0,5%. Метод падения канли [54], применяемый прежде всего для определения плотности тяжелой воды, при объеме капли в пределах от 0,01 до 0,2 мл обеспечивает точность измерений 10 г см . При этом оба [c.519]

Оценки проводились, как правило, при помощи различных методов. Возможная погрешность полученных таким образом значений 5° зависит как от надежности примененных методов оценки, так и от точности использованных при оценке экспериментальных величин и изменяется в пределах от +0,5 (Вер2) до +2 кал моль-град (РЬР2) [c.143]

Остаточный хлор в пробах сточных вод не может быть надежно определен с помощью методики OTA из-за наличия органических соединений. Большую точность обеспечивает применение иодометрического метода. В пробу сточной воды добавляют замеренный объем стандартного раствора окиси фениларсина или тиосульфата, избыточное количество иодида калия и ацетат-буферный раствор (для поддержания значений рП в пределах 3,5—4,2). Остаточный хлор окисляет эквивалентное количество иодида в свободный иод, который в свою очередь немедленно превращается в иодид при взаимодействии с восстанавливающим агентом. Количество оставшейся окиси фениларсина определяют затем путем титрования стандартным йодным раствором. Таким образом, удается исключить контакт свободного иода со сточной водой. Конечную точку титрования определяют с помощью крахмала, дающего синюю окраску в присутствии свободного иода. Другой, более точный способ фиксации конечной точки включает в себя использование амперометрического титрования (рис. 2.14) с регистрацией изменения электропроводности титруемого раствора. Отклонение стрелки регистрирует присутствие свободного иода и конечную точку титрования. Этот прибор может применяться для измерения содерл<ания свободного остаточного хлора или для дифференцированного определения монохлораминовой и ди.хлора.миновой фракций связанного остаточного хлора. [c.37]

Широкий диапазон интенсивностей ионов в большинстве масс-спектров обусловливает необходимость применения методов уменьшения больших пиков. Это может быть сделано либо, в пределах усилителя, например путем изменения входного сопротивления или изменением усиления одной или двух ступеней, или переключением выхода усилителя (т. е. на входе самописца). Последний метод более удобен для усилителей с глубокой отрицательной обратной связью, которые пригодны для измерения широкого диапазона ионных токов. Недостаток первого метода состоит в том, что включение высокого входного сопротивления требует очень хорошей изоляции достоинство — возможность избежать поляризации и других неомических эффектов во входных сопротивлениях. С шунтирующей систем ой (переключатель пределов) можно работать вручную, однако это медленно и поэтому нецелесообразно, особенно при общей автоматической регистрации. Первая автоматическая регистрирующая система для масс-спектрометра [1885, 1886] не включала шунтирующую схему. Действительно, для некоторых случаев измерения изотопных отношений она не необходима [1001]. Было показано, что ручной переключатель пределов можно использовать в сочетании с автоматической регистрацией, но при этом развертка должна быть достаточно медленной, чтобы можно было успеть выбрать соответствующее шунтирующее сопротивление перед появлением пика [471]. Еще один метод состоит в регистрации спектра при низкой чувствительности для получения приближенных сведений об относительной интенсивности пиков в спектре. Затем повторяют развертку и вручную выбирают соответствующий шунт. Однако вгсьма просто включить автоматический выбор чувствительностей. Для этой цели можно использовать, например, концевой выключатель на верхнем конце шкалы самописца [924]. Наличие такого выключателя позволяет переключать чувствительность один или несколько раз. Однако более целесообразно выбрать момент переключения пределов при помощи электронных схем. Переключатель чувствительностей реагирует на напряжение сигнала немедленно, а перо всегда отстает от сигнала и никогда не совершает полного отклонения на всю шкалу. Поэтому перо всегда ближе к тому отклонению, которое соответствует следующей ступени чувствительности, чем если бы эти чувствительности выбирались концевым переключателем. Лоссинг, Шилдс и Ходе [1259] при электронном переключателе пределов использовали следующие соотношения 1 3 10 30 100 300. Эти величины являются обычными, но нельзя ручаться, что при таком шунтировании пики высотой менее 30% от общей величины ш <алы будут измерены с достаточной точностью. В процессе работы переключателя пределов на переднем конце пика прочерчиваются выбросы . Подсчет числа этих выбросов позволяет определить, на каком пределе [c.230]

Металлургический экспрессный анализ (производственный контроль) является главной областью применения спектрометрического метода. Использование спектрометрического метода анализа экономически выгодно, особенно для целей экспрессного анализа во время процесса легирования специальных сталей, а также углеродистых и литых сталей [1—11], хотя первоначальные вложения в него относительно велики (разд. 6.7.4). Производство без потерь из-за ошибок в составлении шихты для сплавов, экономия дорогостоящих легирующих компонентов (корректировка концентраций на нижних пределах) и сокращение времени процесса легирования — вот области надежного применения спектрометрического контроля, гарантирующего экспрессность и соответствующую точность. Классические химические методы теперь уже не могут удовлетворить современным требованиям, предъявляемым к экспрессности анализа. Так, например, при производстве стали с помощью конвертеров с воздушным дутьем (Линц — Донавитц) и стальных сплавов в конвертерных печах с воздушным дутьем за относительно короткое время необходимо выполнять большое число экспрессных анализов. [c.253]

Однако применение метода получения пленок испарением имеет одно серьезное ограничение. Дело в том, что если различные исследователи, приготовляюпще пленки, не соблюдают в точности одинаковые условия получения, что крайне трудно выполнимо, то коьщентрация дефектов в них может изменяться в широких пределах, что оказывает [32], по-видимому, значительное влияние на свойства поверхности пленки. Изучение влияния концентрации дефектов и структуры поверхности на каталитическую активность пленок, полученных испарением, представляет огромный и все возрастающий интерес [46]. Эти вопросы будут рассмотрены в гл. 5. [c.70]

Сравнение величин энергии активации, рассчитанных с применением метода наименьших квадратов из прямых Аррениуса для обоих типов пленок, показывает, что разница между этими величинами лежит в пределах точности эксперимента. Так, вычисления по методу наименьших квадратов для обоих случаев дают величину. Е = 15,8 1,3 ккал1моль в интервале температур 125—189° (см. рис. 2). По данным последних работ других авторов, исследовавших эту реакцию с никелевым катализатором, величина энергии активации составляет Е= Ъ ккал1моль [10] и 20 ккал моль [И, 12]. [c.772]

При анализе реакционноспособных соединений нашел применение метод внутренней нормализации. Так, расчет по площадям пиков без введения калибровочных коэффициентов использовали при анализе метил-р-циан-зтилдихлорсилана [77], алкилированных продуктов бора [78] и трихлорида бора [79]. Исследована возможность расчета содержания малых концентраций легко гидролизуемых метил- и фенилхлорсиланов методом внутренней нормализации без введения калибровочных коэффициентов, определена ошибка и установлены пределы применения указанного метода [80]. Показано, что при анализе микропримесей метилтрихлорсилана в диметилдихлорсилане до 0,75% систематическая абсолютная погрешность, связанная с неучетом коэффициентов, не превышает 0,1%, а это значит, что при анализе товарных кремнийорганических мономеров, содержащих 98—99% основного продукта, концентрации примесей можно рассчитывать с достаточной точностью методом внутренней нормализации без учета поправочных коэффициентов. Некоторые авторы при анализе реакционноспособных соединений метод внутренней нормализации используют с введением поправочного коэффициента. [c.119]

В заключение рассмотрим метод, связанный с отбором проб, разработанный в МЭИ. Однако в настоящее время не представляется возможным дать строгую оценку его точности и пределов применения. Это является предметом последующих исследований. Основными достоинствами метода являются его относительная простота, доступность, малая времяемкость и, вместе с тем, возможность получения кривой распределения и соответственно величины среднего диаметра капель. Существенно, что для реализации метода требуются пластина с лиофобным покрытием, устанавливаемая в ловушку аналитические весы и, в некоторых случаях, источник тепла, например обычная электроплитка или лампа инфракрасного излучения. В основе метода используется to обстоятельство, что продолжительность полного испарения капель tn.a. при заданных условиях подвода тепла однозначно определяется их размером d, т. е. [c.291]

Для анализа четвертичных аммониевых соединений было предложено несколько методов [15, 17, 56—59], но они имеют различные пределы применения и различную степень точности. Эти методы основаны на образовании нерастворимых солей с анионами высокой молекулярной массы. Таковыми могут быть неорганические анионы, например бихромат, железосинеродистый, фосфоромолибденовый, фосфоровольфрамовый, и органические анионы, такие как алкилсульфат или сульфонат. Для анализа катионактивных веществ можно применять метод двухфазного титрования [14, 60]. [c.338]

Содержание воды в масле в состоянии его поставки или при эксплуатации холодильных машин может быть значительно выше предельно растворимого количества. Для определения содержания воды в маслах используются следующие методы испытание на потрескивание масла при нагревании для определения концентрации воды выше 0,03% (ГОСТ 1547—74) метод Дина и Старка для количественного определения содержания воды с пределом не менее 0,03% воды по массе (ГОСТ 2477—65) метод по Фишеру, лабораторный исследовательский метод повышенной точности с применением адсорбентов влаги метод сравнения величин пробивного напряжения исследуемого и осушенного масла данной марки (см. табл. VlII — l) — широко используется в практике при осушке масел перед заправкой в холодильную машину. [c.221]

Второй метод, предложенный Цейтеном, основан на применений специальной конструкций так называемого картезианского водолаза , также описанной Линдерштром-Лангом [29]. Вследствие высокой чувствительности картезианского водолаза, он может быть употреблен для взвешивания очень малых количеств со сравнительно высокой точностью. Предел чувствительности составляет 0,01 у. Все взвешивания по этому методу связаны с погружением взвешиваемого тела в жидкость Поэтому таким методом можно взвешивать отдельные живые клетки, а также такие тела, которые не изменяются и не разрушаются при погружении в жидкость. Методика работы с картезианским водолазом описана в гл. VIII. Применение этого метода взвешивания для аналитических целей очень ограниченно, в связи с чем в этой главе мы не будем подробно останавливаться на его описании. [c.111]

Методы количественного определения сахаров непосредственно па бумаге основаны на линейном соотношении между величиной пятна и логарифмом концентрации веществ (Фишер и сотрудники) и на зависимости интенсивности окраски пятен от концентрации сахара (см. стр. 182). Все эти методы являются быстрыми, но точность их колеблется в пределах 5 — 10%. Они, следовательно, пригодны для ориентировочных анализов или для определения двух сахаров с такими близкими значениями Н,, что при элюции их из бумаги не исключена возможность смешения пятен в этом случае точность определения после элюции оказалась бы ниже, чем при методе in situ. Классическим примером применения метода in situ является количественное определение глюкозы и галактозы в их смеси. [c.274]

Наиболее важным является самый распространенный случай молекулы с несколькими валентными электронами. Строгий переход от случая одного валентного электрона к случаю нескольких валентных электронов в большинстве вариантов метода псевдопотенциала приводит к весьма сложным и громоздким формулам, буквальное применение которых сводит на нет все достоинства метода псевдопотенциала. В то же время надо помнить, что приближение Хартри - Фока и приближение замороженного остова уже были использованы. Поэтому все дальнейшее рассмотрение надо вести в пределах точности, обусловленной этими приближениями. Превьпшть точность не только бесполезно, но даже вредно, поскольку при этом неоправданно возрастают требования к машинным ресурсам. Кроме того, и сама схема расчета становится более громоздкой, что создает затруднения при ее реализации и увеличивает вероятность ошибки. [c.291]

Точность титрования в значительной степени зависит от того, насколько резко изменяется pH раствора вблизи точки эквивалентности (см. 72). Поэтому рассмотренные в предыдущем параграфе условия для выбора индикатора в ряде случаев не дают полной характеристики возможностей применения объемного метода анализа. Далеко не всегда удается подобрать индикатор, показатель титрования (рТ) которого точно соответствует pH точки эквивалентности. Кроме того, значение рТ является приближенным. Уже было сказано, что изменение окраски индикатора в обычных условиях титрования можно наблюдать в пределах рТгЬ0,3. Более подробное изучение показывает, что в одних случаях даже значительная разница между рТ индикатора и pH точки эквивалентности не имеет существенного значения. В других случаях, наоборот, отклонение в пределах нескольких десятых долей pH выбывает заметную ощибку титрования. [c.314]