Янтарный ангидрид, определени

Например, нагревая эквивалентные количества фталевого ангидрида (148 ч.), глицерина (92 ч.) и кислот льняного масла (280 ч.), получают сна-ЧЕла гетерогенную смесь, которая быстро осветляется, и этерификация легко проходит до конца. Если фталевый ангидрид заменить янтарной или адипиновой кислотой, то полной гомогенности ДОСТИЧЬ не удается, так как быстро наступает коагуляция. В отдельных случаях фталевый ангидрид мож ю частично заменять другими поликарбоновыми кислотами, если соблюдать определенные соотношения. Установлено, что фталевый ангидрид можно заменять янтарной кислотой на 60 /о, адипиновой кислотой на 70%, малеино-Бой кислотой на 70% (точно не установлено), винной кислотой до 20%, лимонной—до 10%. [c.517]

Керн и сотр. 42] для определения гидроксильных групп в алифатических полимерах подвергали их взаимодействию с янтарным ангидридом и в полученных кислых эфирах титрованием определяли суммарное количество карбоксильных групп. Для вычисления количества гидроксильных групп из общей суммы карбоксильных групп необходимо вычесть количество карбоксильных групп полиэфира до взаимодействия с янтарным ангидридом. [c.276]

Было установлено, что янтарная кислота составляет исключение и мешает определению янтарного ангидрида. Однако это влияние не является результатом нейтрализации анилина кислотой. В этом случае, чтобы довести реакцию с ангидридом до конца, необходимы столь жесткие условия, что высвобождающаяся при реакции кислота, а также присутствующая в пробе свободная кислота также реагирует с анилином, образуя амид. Реакция кислоты с анилином не слишком быстрая, но погрешность определения при этом значительна. При работе с чистым янтарным ангидридом получают результат, завышенный на 5%, а при взаимодействии чистой янтарной кислоты с анилином в тех же условиях, что и с ангидридом, наблюдается заметный расход анилина. [c.190]

Ход определения гидроксильных групп с помощью янтарного ангидрида. В колбу отвешивают 1 г полимера и растворяют в растворителе. При 175° С добавляют 1 г янтарного ангидрида и выдерживают при этой температуре 4 час. Затем раствор полимера приливают в осадитель, где полимер осаждается. Осадок полимера отфильтровывают и вновь переосаждают. У полученного осадка и исходного полимера определяют содержание карбоксильных групп, как было описано выше. Содержание гидроксильных групп определяют по разности концентраций концевых групп до и после обработки полимера янтарным ангидридом. [c.177]

Наиболее распространенным и определенным по своим результатам является гидролиз трипсином, приводящий к разрыву полп-пептидной цепи по карбоксильным группам аргинина п лизина. При желании разрыв по Lys можно блокировать модификацией этой аминокислоты по ее е-аминогруппе действием ангидрида янтарной кислоты. [c.297]

Титрование. Пробу берут в таком количестве, чтобы на ее титрование пошло 0,5—0,9 мэкв титранта. Титрование проводят так же, как при установке титра, но для янтарной кислоты и смеси янтарных кислоты и ангидрида в качестве индикатора берут 2 капли раствора азофиолетового. В данных условиях определения все исследованные кислоты ведут себя как одноосновные, за ис- [c.192]

Свой способ определения элементного состава по данным органического анализа Берцелиус применил впервые к органическим кислотам (1815). Б те времена под кислотами подразумевали то, что впоследствии стали называть ангидридами кислот. Таким образом, соль представляет собою соединение кислотного и основного окислов, например соль уксусной кислоты (в современной записи) С4Н Оз-МеО. Берцелиус постулировал, что числа атомов кислорода в бинарном основном окисле МеО и в кислоте должны быть кратными друг другу. Зная предварительно количество кислорода в окисле МеО, можно определить по данным элементного анализа число атомов кислорода в кислоте , а затем и число атомов углерода и водорода. Таким образом можно получить простейшие атомные отношения например, для уксусной кислоты , согласно Берцелиусу, оно будет 6Н -Ь 4С -Ь 30, для янтарной 4Н + 4С -f 30, лимонной Н -f С -Ь О, бензойной 30 -f 12Н + 15С и т. д. Отношения эти, правда, могут быть только кратны отношениям, отвечающим действительному составу, который нельзя было определить, не зная молекулярного веса. [c.19]

Легкость образования пяти- и шестичленных циклов объясняется следующим образом. Как уже упоминалось ранее, силы валентности, соединяющие атомы углерода, направлены в пространстве под определенными углами. Угол между направлениями валентных сил равен 109°28. В связи с этим цепь из четырех и пяти атомов углерода не расположена по прямой, а сильно изогнута, приближаясь по форме к полукольцу и кольцу (рис. 24). Гидроксильные группы карбоксилов янтарной и глутаровой кислот расположены очень близко друг к другу. Благодаря этому очень легко происходит взаимодействие их с выделением воды и образованием ангидридов циклического строения. [c.165]

В конденсационных полимерах, у которых имеются группы —СО2Н или —МНа, прямое титров/1Нне обычно является эффективные средством определения концевых групп [27, 36, 48. 54].. leтoдики заключаются в использовании подходящего инертного растворителя для ацидиметрического или алкали метрического титрования и, следовательно, применение их зависит от пределов растворимости полимера. Гидроксильные группы в полиэфирах определяются по реакции гидроксильных групп с реагентом, образующим титрующиеся при взаимодействии со спиртами группы, папример уксусный ангидрид [39] или янтарный ангидрид [22]. Гидроксильные группы в полиэфирах могут быть также определены методом инфракрасной спектроскопии [49]. [c.55]

Для синтеза производных циклопентана и циклогексана определенного строения достаточно часто применяют специальные методы, не имеющие общего значения Примером может служить синтез циклопентандионов-1,3 из янтарного ангидрида [c.13]

При обработке гидроксилсодержащего полимера янтарным ангидридом образуется полимер с концевой карбоксильной группой (иолуэфир янтарной к-ты), к-рую определяют титрованием щелочью. Возможно также определение концевых 1 идроксилт.ных групп в твердых образцах полиэфиров с помо1Ц1,ю ИК-снект-роскопии. [c.70]

Скорости алкоголиза, эфиролиза и ацидолиза П. заметно возрастают с повышением температуры и кислотности катализатора. При аминолизе П. образуются полиамидоэфиры. Глубина аминолиза зависит от количества и вида диамина. Реакции с концевыми функциональными (—ОН или —СООН) группами нередко используются для определения среднечисловой мол. массы П. Концевые карбоксильные группы вступают, гл. обр. в р-ре (напр., бензилового спирта, нитробензола, анилина), во все реакции, характерные для карбоновых к-т напр., со щелочью образуются соответствующие соли, с фенилизоцианатом — соединения, содержащие карбоксанилидные группы. Один из методов определения концевых СООН-групп основан на ионообменном избирательном взаимодействии их с основным красителем. Концевые гидроксильные группы П. реагируют с бромацетилбромидом, фенилизоцианатом, диизоцианатами, уксусным и янтарным ангидридами и т. п. [c.55]

Описано определение концевых групп полиэтилентерефталата этерификацией янтарным ангидридом и нитрованием раствора в анилинеПриведены сравнительные данные по определению НООС-групп в полиэтилентерефталате визуальным титрованием раствора полимера в смеси бензилового спирта и хлороформа раствором едкого кали, в бензиловом спирте, потенциометрическим титрованием раствора полимера в смеси о-крезола и хлороформа раствором едкого кали в этаноле и высокочастотным титрованием раствора полимера в смеси [c.248]

Определение структуры изомерного металлоцена, когда она пе является очевидной из метода получения (как, например, в случае гомоанпулярной циклизации, полного синтеза производных бенхротрена или формилирования диизопропил ферроцена), проводится большей частью с помощью физических методов. Химические методы применимы лишь в немногих особых случаях. Тируф-ле и сотр. [36, 37] с помощью циклизации определили структуры изомерных кислот, получающихся при ацилировании этил- и ди-этилферроценов янтарным ангидридом, и провели сравнение образовавшихся гомоаннулярных мостиковых соединений. Вопросы установления структуры, имеющие особое значение в химии ферроцена, были подробно разработаны в других работах [2, 4, 61], и здесь мы лишь слегка коснемся их. [c.58]

Определение фталевой и янтарной кислот и их ангидридов [47]. При конденсации фталевой кислоты или ее ангидрида с гидрохиноном в присутствии концентрированной Н2504 образуется интенсивно окрашенный хинизарин (1,4-диоксиантрахинон). Реакция протекает по схеме [c.313]

Анализ концевых групп иногда облегчается, если предварительно ввести концевую группу, содержащую легко определяемый элемент. Как уже было упомянуто, этот метод в некоторых случаях применим к виниловым полимерам, а также может быть использован при исследовании конденсационных полимеров. Примером служит ацетилирование гидроксильных групп полиэфира бромацетилбромидом с последующим определением содержания в полимере брома [20]. Аналогично гидроксильные группы полиэфира можно определять, переводя их в карбоксильные путем обработки янтарным ангидридом карбоксильные группы затем определяют титрованием [21, 22]. [c.282]

Совместное полярографическое определение свободного малеинового ангидрида и малеиновой кислоты в хлорэндико-вом ангидриде предложено Миркиндом с сотр. [214]. Полярографическое определение малеиновой и янтарной кислот в у-бутиролактоне описано в [215], в качестве фона используется 0,1 Ai раствор N( 4Hg)4l в 50%-м спирте. [c.139]

Значительный интерес представляют жидкие ангидриды, получаемые конденсацией алкилбензолов с малеиновым ангидридом. В качестве отвердителя эпоксидных смол исследовался один Ио таких ангидридов — кумил-янтарный ангидрид. Для отверждения 100 вес. ч. эпоксидной смолы ЭД-5 применялось 100 вес. ч. этого ангидрида. Жизнеспособность компаунда на основе смолы ЭД-о. определенная гельметром, составляет при 100° С более 4 час. н при 150° С — 1 час. [c.17]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

Например, Купер и Комптон [81] применяли при исследовании образования отрицательных ионов из малеинового и янтарного ангидридов калибровку по двум кривым выхода ионов ЗР при задержке электронов в ионном источнике (О эв) и при начале процесса образования ионов Кг+ (10 эё). Комптон, Стокдэйл и др. [91] при определении положения максимухма выхода ионов КНг из NHз (5,6 + 0,02 эв) использовали значение порога неупругого рассеяния электронов в гелии (10,04 эв), (1 ) (1 ) (2р)-возбуж-дение. [c.25]

Для определения полноты протекания реакции отбирают пробу шариков и обрабатывают ее нингидрином. Если появляется слабая сине-фиолетовая окраска, процесс сукцинилирова-ния повторяют, вновь добавляя избыток янтарного ангидрида суспензию оставляют на 5 ч при комнатной температуре. [c.87]

Параллельные опыты, в которых янтарная и глутаровая кислоты в течение определенного времени при 25 °С о()рабатывались 1,1 моль уксусного ангидрида в тетрагидрофуране, после чего циклические ангидриды для выделения превращались в и-толуидидокислоты, показали, что глутаровый ангидрид образуется быстрее янтарного (Вигас и Фи-зер, неопубликованные данные). [c.65]

Как известно, безводная серная кислота отщепляет окись углерода от ряда кар-боковых кислот, а разложение муравьиной кислоты с помощью серной кислоты является общепринятым лабораторным методом получения окиси углерода. Уксусный ангиярид оказывает аналогичное действие на муравьиную и щавелевую кислоты, но в отличие от серной кислоты (и ее ангидрида), при температурах до 100° не выделяет окиси угле рода из таких кислот, как, например янтарная, молочная, яблочная, винная, малоновая и лимонная. На этом были основаны способ распознавания, газовый и объемный методы определения муравьиной и щавелевой кислоты [I. 2], а также и уксусного ангидрида [ ]. Было также установлено, что разложение муравьиной [ ] и щавелевой [6] кислот уксусным ангидридом катализируется органическими основаниями, содержащими третичный атом азота. Наоборот, азотистые соединения, не являющиеся основаниями или содержащие азот другой степени замещения, не катализируют реакцию. Предложено пользоваться этой закономерностью в тех случаях, когда желают определить, является ли данное соединение основанием и содержится ли в нем третичный атом азота. [c.341]

Чарансоль и Десгрец [177] использовали порапак Q и хромосорб 102 для количественного определения щавелевой кислоты в форме метилового эфира, а Бартоничек и Лукач [178, 179] для разделения и идентификации продуктов радиолиза янтарной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида. [c.135]

Трипропиламин и Ы-этилпиперидин оказались самыми сильными третичными основаниями, которые удалось подобрать, а кетоны, взятые в качестве растворителей, лучше всего усиливали осноёность и кислотность исследуемых веществ. Тем не менее единственными кислотами, которые можно было титровать в этих условиях, оказались малеиновая и фталевая [первая константа диссоциации и 10 соответственно (в воде) вторые водороды диссоциированы слишком слабо, поэтому на кривых титрования наблюдается только один перегиб]. Были исследованы кислоты с константами диссоциации 10 —10 (в воде), но ни одну из них нельзя было титровать в этих растворителях третичными основаниями. Таким образом, применимость метода ограничена кислотами с константой диссоциации 10 или выше, и лишь такие кислоты могут мешать определению. Были исследованы кислоты уксусная (К=10- ), бензойная (6-10 ), янтарная (7-10 ) и камфарная. Малоновая кислота (первая константа диссоциации 10 ) также титруется, однако ее ангидрид встречается столь редко, что в таком определении нет необходимости. [c.195]

В присутствии терефталевой, изофталевой, янтарной, себациновой или адипиновой кислот, которые мещают весовому или спектрофотометрическому определениям фталевого ангидрида, обычно получают воспроизводимые результаты. Помехи, вызванные присутствием фумаровой и малеиновой кислот и нитроцеллюлозы, можно исключить с помощью электролитического разделения при контролируемом потенциале. [c.384]

Алкильные группы, особенно гелг-диметильная группировка [(СНз)аС], как правило, облегчают течение реакции циклизации. Эти данные согласуются с известным правилом Блана, согласно которому адипиновые или пимелиновые кислоты при нагревании с уксусным ангидридом и последующей перегонке (около 300°) образуют циклоалканоны, а янтарные и глу-таровые кислоты в этих условиях дают циклические ангидриды. Это правило отчасти может быть использовано при определении строения двухосновных кислот гидроароматического ряда. Однако оно не всегда справедливо в некоторых случаях циклизация может протекать межмолекулярно с образованием семичленных ангидридов. [c.585]

Применение полимеров с более высоким содержанием звеньев винилового спирта уже через короткое время сопровождается образованием сшитого и нерастворимого продукта. Различные ангидриды взаимодействуют с сополимером этилена с виниловым спиртом с различной скоростью. На рис. 4.1 приведена зависимость степени превращения от длительности процесса для реакции с фталевым, янтарным и малеиновым ангидридами до образования полуэфира. Скорость реакции возрастает в следующей последовательности фталевый, янтарный, малеииовый ангидрид. Использование катализаторов заметно увеличивает скорость реакции, но одновременно возрастает и скорость нежелательного побочного процесса образования диэфира. Через определенное время степень завершенности реакции начинает снижаться, поскольку карбоксильные группы кислого эфира расходуются на образование [c.125]

Ацилирующими агентами, применяемыми для количественного определения ароиатических аиинов, являются ангидриды уксусной [11,41-49], пропионовоЁ [48,50], янтарной [51], пиромеллитовой [41], сук-циновой [35] и о-сульфобензойной кислоты [52] и хлорангидриды уксусной [11,53] и 3,5-динитробензойной кислоты [54]. [c.8]

Этот тип пиролиза также характерен для ароматических соединений, содержащих два центральных углеродных атома в функциональной группе ароматического ядра, подобно фта-левой кислоте, но никогда не наблюдалось, чтобы функциональная группа образовывала часть К-гетероциклического ядра. Уже указывалось, что дикарбоновые кислоты этого типа всегда теряют двуокись углерода при нагревании. Образование циклического ангидрида из двyio нoвнoгo ангидрида, родственного янтарному, характерно тем, что реакция имеет значительную ценность при определении строения. Вещества, родственные глутаровой кислоте, ведут себя аналогично, но в этом случае образующийся циклический ангидрид содержит 6-членное кольцо. Малеиновая кислота, близкая янтарной кислоте, плавится при 130°, при температуре на 30° выше она начинает переходить в малеиновый ангидрид. Эта реакция, конечно, обратима при более низкой температуре. Фумаровая кислота между 230—300° превращается в малеиновый ангидрид с некоторым обугливанием. Совершенно аналогично образубтся дифенилмалеиновый ангидрид при нагре- [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология