Реакции функциональных групп с эфирами и амидами

Дикарбоновые кислоты проявляют все обычные свойства карбоновых кислот, давая соли, сложные эфиры, хлорангидриды и амиды, наряду с редкими примерами отличительных реакций, в частности реакции образования ангидрида. Наличие в молекуле двух функциональных групп, которые могут реагировать независимо друг от друга, приводит к образованию более сложных рядов производных. В зависимости от того, две или одна карбоксильная группа находится в одинаковом молекулярном окружении, могут возникнуть два или три ряда сложных эфиров, например [c.184]

Прежде всего они, очевидно, будут обладать свойствами, присущими соединениям, содержащим эти функциональные группы в отдельности. Кето-кислота, например, является и кетоном и кислотой и в общем ведет себя так же, как соединения обоих этих типов. По карбонильной группе она вступает в реакции, характерные для любого кетона нуклеофильное присоединение, гидрирование, восстановительное аминирование. По карбоксильной группе она участвует в реакциях, характерных для любой кислоты ионизация, превращение в соли, амиды и сложные эфиры. [c.885]

Выбор катализатора отверждения определяется характером реакций функциональных групп олигомеров. Полимеризация олигомеров по эпоксидным группам, а также реакции этих групп с гидроксильными, карбоксильными, ангидридными и др. группами наиболее эффективно катализируются третичными аминами и к-тами Льюиса. Каталитич. активность третичных аминов резко повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, фенолов, к-т) и снижается в присутствии протоноакцепторных (амидов к-т, сложных эфиров, альдегидов и кетонов). К-ты [c.265]

Б. Реакции функциональных групп, с эфирами и амидами [c.56]

Карбоновые кислоты могут образовывать сложные эфиры, вступая в реакцию конденсации со спиртами, или амиды, вступая в реакции конденсации с аминами. Конденсационные полимеры образуются в реакциях поликонденсации из молекул с функциональными группами на обоих концах. [c.435]

В основе каждого ферментативного процесса лежит реакция между функциональной группой субстрата—сложным эфиром, амидом, ацеталем, фосфатом и т. д. — и одной, возможно двумя, иногда тремя каталитическими группами фермента. Поэтому любое квалифицированное обсуждение механизмов ферментативного катализа должно основываться на понимании того, как могут взаимодействовать эти группы. Такое понимание возникло за послед- [c.458]

Химические свойства аминокислот обусловлены наличием в них двух функциональных групп -МНг и -СООН. Аминокислоты обладают всеми свойствами карбоновых кислот образуют соли, сложные эфиры, амиды. Их ангидриды и хлорангидриды неустойчивы из-за наличия МНг-группы. Им присущи все реакции аминов они алкилируются и ацилируются в МНг-группе, с НМОз образуют оксикислоты и т. д. Из вновь приобретенных свойств за счет взаимного влияния групп -МНг и -СООН главными являются [c.663]

Реакции в карбоксильной группе, Галогенкарбоновые кислоты образуют все известные функциональные производные, например ацилхлориды, сложные эфиры, амиды [c.606]

Реакции нуклеофильного замещения. Дикарбоновые кислоты, подобно монокарбоновым, вступают в реакции нуклеофильного замещения с участием одной или двух функциональных групп и образуют функциональные производные — сложные эфиры, амиды, хлор-ангидриды. [c.279]

Заместитель R может содержать различные функциональные группы, а также кратные связи. Возможна замена циануксусного эфира амидом ацетоуксус-ной кислоты. С малоновым эфиром реакция не идет. [c.157]

Алкилирование соединений, содержащих одну функциональную группу, - кетонов, альдегидов, сложных эфиров и нитрилов (рКа > 18), требует присутствия сильного основания, и в качестве такового часто используют амид металла в жидком аммиаке. Сила этого основания достаточна, чтобы полностью превратить названные соединения в сопряженные основания - енолят-ионы это позволяет избежать реакций типа альдольной конденсации [c.192]

При хроматографическом определении углеродного скелета могут проходить все три реакции гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Из них наиболее общая реакция — гидрогенолиз. Температура катализатора в этом случае устанавливается 300°С, скорость потока водорода 20 мл/мин, исследуемая проба порядка 20 мкг. При этом происходит разрыв связей в функциональных группах с образованием исходного углеводорода или следующего низшего гомолога. Связи углерод—сера и углерод—галоген (кроме фтора) разрываются и образуется исходный углеводород. Связь углерод—кислород разрывается во вторичных и третичных спиртах, вторичных и третичных эфирах и кетонах. Связь углерод—азот разрывается во вторичных и третичных аминах и амидах. н-Ал-каны, проходя через катализатор, не подвергаются никаким изменениям, так как все связи в их молекулах насыщены. [c.200]

Для И. органич. соединений определяют физич. константы плотность, показатель преломления, вязкость, спектры поглощения и испускания и др., мол. вес и эквивалентный вес по отношению к одной или нескольки.м группам или элементам. Иа основе характерных реакций обнаруживают функциональные группы и принадлежность к разным классам, напр, альдегиды — по образованию серебряного зеркала по отношению к азотистой к-те различают первичные, вторичные и третичные амины. Важной характеристикой является темп-ра плав.иения с.мешанной пробы исследуемого вещества с веществом известного строения если не наблюдается депрессии темп-ры плавления, то можно говорить о тождестве обоих соединений. Далее вещество идентифицируют по константам его производных, напр, кислоты идентифицируют по темп-ре плавления или кипения их амидов, эфиров, нитрилов и т. д. Во многих случаях для И. [c.64]

Чаще всего химическим путем пользуются для установления природы имеющихся в исследуемом веществе функциональных групп. Присутствие кратных связей обнаруживают реакциями с бромом или перманганатом. Спирты переводят действием хлорангидрида динитробензойной кислоты в соответствующие эфиры или действием фенилизоцианата в фенилуретаны. Альдегиды и кетоны обнаруживают по образованию оксимов, фенилгидразонов, кислоты — в виде амидов и других производных, из аминов получают ацетильные или бензоильные производные и т. д. Все эти и многие другие производные являются кристаллическими веществами с определенными температурами плавления. Они ценны тем, что не только позволяют обнаружить присутствие той или иной функциональной группы, но и распознать конкретное вещество. Это делают, сравнивая имеющиеся в специальных таблицах температуры плавления соответствующих производных с находимыми опытным путем. [c.430]

Реакции. 1. Карбоксильная группа образует нормально соли и функциональные производные хлорангидриды, сложные эфиры, амиды и т.д. [c.736]

Химические свойства. Реакции карбоксила. Характерные свойства аминокислот определяются наличием в молекуле двух функциональных групп. Эти соединения способны давать все реакции карбоновых кислот (реакции карбоксила) с металлами и другими основаниями образуют соли, со спиртами — сложные эфиры, образуют галогенангидриды, амиды и т. п. (см. стр. 223). С тяжелыми металлами а-аминокислоты дают комплексные соли, например соль меди (интенсивно синего цвета) [c.410]

Кислородсодержащие соединения, обнаруженные в нефтях, прямогонных фракциях и остатках, включают карбоновые кислоты, фенолы, кетоны, спирты, сложные эфиры, лактоны, ангидриды и амиды кислот, фурановые производные. Изучение состава и сво1гств этих групп кислородных соединени зависит от разработки селективных методов, обеспечивающих полноту их выделения с сохранением нативности исходных структур. Наиболее перспективные методы должны быть основаны на селективных реакциях функциональных групп выделяемых соединених . [c.41]

Полтэзуясь тем же принципом легкости осуществления обратп])1х превращений па заключительпых стадиях, нетрудно прийти еще к ряду довольно очевидных рекомендаций по выбору начальных шагов разборки. Так, если структура содержит гетероатомы, не входящие в состав гетероароматической системы, то целесообразно в начало разборки заложить разрывы связей углерод — гетероатом, поскольку обратные реакции суть простые трансформации функциональных групп и их реализация обычно не вызывает затруднений. Таковы, например, стандартные разборки фрагментов простых эфиров на спирт и га-логеналкил, сложных эфиров на спирт и хлорангидрид, лактонов до оксикислот, амидов до аминов и кислот и т. п. [c.233]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

АцетиленДикарбоновые кислоты [235, 247, 249, 250] и их производные, например амиды [241, 249Ь] и эфиры [240, 246, 248], в отличие от восстановления литий-алюминийгидридом, могут быть переведены каталитическим гидрированием в производные этилена без изменения функциональной группы. Реакцию можно проводить в таких мягких условиях, что. даже легко гидрируемая нитрильная группа [243] или чувствительная ацетальная группировка [149, 256] не подвергаются изменению даже из эфиров инолов этим способом удается получать эфиры енолов [251]. [c.55]

В большинстве соаременных методов восстановления карбонильной и других функциональных групп используют реагенты, способные к переносу гвдрид-ионов от атомов 111 группы периодической системы. Многие реагенты этого типа обеспечивают значительную селективность и стереохимический контроль реакций. Наиболее известными реагентами являются борогидрид натрия и алюмогидрид лития. Борогидрид натрия относится к мягким реагентам, он легко восстанавливает только альдегиды и кетоны. Алюмогидрид лития — один из наиболее активных переносчиков гидр ид-ионов, он легко восстанавливает кетоны, сложные эфиры, кислоты и даже амиды. Реакционные способности этих реагентов и ряда других восстановителей такого типа приведены в табл. 4 1. [c.119]

Ферменты являются белками, поэтому любые агенты, вызывающие денатурацию белка (кислоты, щелочи, соли тяжелых металлов, нагревание), приводят к необратимой инактивации фермента. Однако подобное инак-тивирование относительно неспецифично, оно не связано с механизмом действия ферментов. Гораздо большую группу составляют так называемые специфические ингибиторы, которые оказывают свое действие на какой-либо один фермент или группу родственных ферментов, вызывая обратимое или необратимое ингибирование. Исследование этих ингибиторов имеет важное значение. Во-первых, ингибиторы могут дать ценную информацию о химической природе активного центра фермента, а также о составе его функциональных групп и природе химических связей, обеспечивающих образование фермент-субстратного комплекса. Известны вещества, включая лекарственные препараты, специфически связывающие ту или иную функциональную группу в молекуле фермента, выключая ее из химической реакции. Так, йодацетат I H,—СООН, его амид и этиловый эфир, пара-хлормеркурибензоат lHg—С Н,—СООН и другие реагенты сравнительно легко вступают в химическую связь с некоторыми SH-группами ферментов. Если такие группы имеют существенное значение для акта катализа, то добавление подобных ингибиторов приводит к полной потере активности фермента [c.147]

В четвертом издании сохранены методические принципы и классификация по структуре углеродного скелета. Внесены некоторые изменения в последовательность изложения так, в I части рассматриваются не только ациклические, но и алициклические углеводороды, а затем их производные. Целесообразность изучения особенностей образования карбоциклов, теории напряжения, конформаций циклогексанового кольца, геометрической изомерии замещенных циклов и т. п. до рассмотрения ангидридов дикарбо-новых кислот, циклических форм моносахаридов, а также циклических эфиров и амидов, соответственно, гидрокси- и аминокислот и т. п. очевидна , а свойства функциональных групп в ациклических и алициклическнх соединениях достаточно сходны. Во II части описаны ароматические карбоциклы (арены) и их производные. Это дает возможность более четко выделить особенности ароматической группировки бензольного кольца и ее влияния на связанные с ней функциональные группы. Амиды карбоновых кислот рассматриваются в гл. XII в сопоставлении с аминокислотами, пептидами, белками. После углеводов выделена самостоятельная гл. X — Терпены, каротиноиды и стероиды. В гл. VII раздел о жирах дополнен общими представлениями о липидах и, в частности, характеристикой фосфатидов. В книге расширены представления о способах разрыва ковалентных связей, о механизмах реакций замещения и присоединения. [c.4]

Чтобы реакция конденсации не заканчивалась только одним актом присоединения молекул двух вешеств с образованием эфира, амида или других низкомолекулярных веществ, а многократно повторялась и образующиеся продукты вовлекались бы в новые реакции конденсации, необходимо наличие в молекулах исходных веществ нескольких функциональных групп, участвующих в этой реакции. При строгом соблюдении эквимолекулярности исходных веществ удается получить высокомолекулярные соединения. Эфир или амид, полученные из эквимолекулярных количеств двухосновной кислоты и двухатомного спирта или, соответственно, диамина, сохраняют функциональные группы, присущие исходным реагентам [c.385]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Таутомерия наблюдается в многочисленных системах. Сложные эфиры, кислоты, амиды — все они способны испытывать таутомерные превращения, хотя в тех случаях, когда участвует только одна функциональная группа, количество енольной формы непосредственно измерить нельзя. О существовании енолов стало известно на основании изучения реакций этих соединений. [c.187]

Хотя в данном синтезе при селективном деацетилировании гидроксильных групп и аминогруппы (XXV XXVI ХХУП) никаких целей не преследовалось, тот факт, что сложные эфиры гидролизуются в щелочной среде быстрее, чем амиды, иногда находит ирименение в синтезе. Часто, когда две пли более функциональные группы способны взаимодействовать с реагентом, изменение условий реакции может привести к тому, что та или другая функциональная группа окажется предпочтительной . [c.488]

Алкилгалогениды в реакциях с алюмогидридом лития обладают реакционной способностью, отвечающей обычному порядку, т. е. иодиды > бромиды > хлориды > фториды. Данное обстоятельство, а также тот факт, что галоидная функция менее реакционноспособна, чем другие полярные функциональные группы, были с успехом использованы для селективного восстановления смешанных галоидных соединений, содержащих два различных атома галоида [86, 808, 809, 1691], и соединений, которые содержат наряду с галоидной функцией другие группы, способные к восстановлению , такие, как галоидокетоны и галоидоальдегиды [90, 93, 98, 100, 108, 111, 251, 252, 1010, 1060, 1068, 1072, 1078, 1093, 1343, 1349, 1480, 1481], галоидокислоты [302, 315, 330, 359, 396, 906, 997, 998, 1068, 1154, 1170, 1194, 1385, 1542, 1543, 1545] и их производные (сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды, лактоны, амиды) [86, 302, 357—359, 426, 454, 473, 475, 494, 511, 539, 549, 568, 570, 935, 997, 998, 1183, 1192, 1194, 1198, 1207, 1227, 1232, 1236, 1248, 1343, 1349, 1354, 1355, 1420, 1481, 1581 — 1584, 1555, 1597, 1602, 1603, [c.139]

Для полжкопденсации необходимо, чтобы в исходных веществах присутствовали функциональные группы, способные к реакциям образования эфиров (простых или сложных), к дегидратации, к образованию амидов и к другим реакциям, приводящим к установлению связей между отдельными небольшими молекулами. [c.327]

Полибензимидазолы получают в две стадии нагреванием смеси исходных веществ сначала при 250 °С, а в конце при 350—400 °С. Высокомолекулярный полимер с высоким выходом образуется только при использовании в качестве исходного кислотного компонента дифенилового эфира дикарбоновой кислоты. При применении самой дикарбоновой кислоты или ее диметилового эфира не удается получить высокомолекулярного полимера из-за побочных реакций (декарбоксилирование и метилирование амина соответственно), нарушающих эквивалентное соотношение реагирующих функциональных групп. Хлорангидрид дикарбоновой кислоты не может быть использован из-за его очень высокой реакционной способности, приводящей к реакции соседних аминогрунн с образованием амидов, циклизация которых сильно затруднена. [c.134]

Повышение скорости реакции нод влиянием соседней группы, известное нод названием анхимерное ускорение, проявляется главным образом тогда, когда возможно промежуточное замыкание 5- и 6-членных циклов. Такой эффект имеет место и в низкомолекулярных бифункциональных соединениях, например сложных эфирах янтарно кислоты. Известны также отрицательные эффекты соседней группы. Пониженные скорости реакции и менее чем 100%-ная степень превращения наблюдаются в некоторых случаях вс.ледствие электростатического отталкивания между химическим агентом п реагирующей функциональной группой, когда оба они имеют одинаковый заряд. Гидролиз нолиметакрил-амида в сильноосновных растворах протекает не более чем на 70% вследствие отталкивания гидроксильного иона карбоксилатным анионом, когда метакриламидные фрагменты окружены гидролизованными группами [6]. [c.561]

При проведении реакции между хлорангидридами кислот фосфора и ами-носниртами, аминофенолами в определенных условиях можно было ожидать образования оксиалкил(арил)амидов кислот фосфора, аминоалкиловых (ариловых) эфиров кислот фосфора и, наконец, продуктов, в образовании которых принимали участие обе функциональные группы исходных аминосииртов. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология