Ацилирование углеводов

Условия реакции ацилирования многоатомных спиртов, углеводов и их производных с ангидроном приведены в табл. 4. [c.71]

Ацилированные производные сахаров существуют в а- и -формах, так же как и соответственные углеводы. [c.237]

Ацилирование. При действии на нуклеозиды ангидридов или хлорангидридов уксусной или бензойной кислот в безводном пиридине в мягких условиях гладко ацилируются гидроксильные группы остатка углевода. В случае цитидина, аминогруппа которого более реакционноспособна, чем у других оснований, ацилируется также и аминогруппа. Избирательное ацилирование гидроксильных групп сахара достигается проведением реакции в ледяной уксусной кислоте. При действии уксусного ангидрида в нейтральных водных растворах также образуются только 0-ацильные производные нуклеозидов. [c.391]

Даже вторичные спиртовые группы могут быть устойчивы к ацилированию, если они находятся в сложных циклических системах, что объясняется влиянием пространственных факторов. Для производных циклогексанового ряда [22, 23] и углеводов [13] было показано, что ацилирование экваториальной гидроксильной группы протекает легче, чем аксиальной (у того же углеродного атома). Так, ИР-гидроксильная группа кортико-стерона VII не ацетилируется, тогда как 11а-гидроксильная [c.18]

Б. РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОВ ПО ГИДРОКСИЛЬНЫМ ГРУППАМ Ацилирование моносахаридов [c.38]

Во многих случаях реакции ацилирования используются в аналитических целях — для установления количества гидроксильных групп в многоатомных спиртах, углеводах и других соединениях. Сложные эфиры, являющиеся довольно слабыми ацилирующими агентами, применяются в реакциях пере этерификации, катализируемых обычно алкоголятами щелочных металлов [c.78]

Важное место среди аминопроизводных моносахаров занимает нейра-миновая кислота и ее производные — сиаловые кислоты Моносахаридной основой нейраминовой кислоты (по классификации углеводов) является кето-ноноза. Сиаловые кислоты — это ее ацилированные по азоту и кислороду производные, содержащиеся в свободном состоянии в спинномозговой жидкости. [c.50]

Сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов первоначально использовали для характеристики углеводов, так как они обычно хорошо кристаллизуются (особенно ацетаты н бензоаты). Сложноэфирную группу широко применяют в качестве защитной группировки, она легко вводится реакцией с соответствующим хлорангид-ридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина или другого катализатора. Ацилирование О-глюкозы смесью уксусного ангидрида с серной кислотой дает термодинамически более устойчивый а-аномер, поскольку в кислой среде протекает аномеризация а- и р-пентаацетатов. Однако в холодном пиридине ацилирование происходит быстрее, чем мутаротация непревращенного сахара, и, следовательно, соотношение образующихся аномерных ацетатов отражает аномерный состав исходного моносахарида. В горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия (катализатор) мутаротация протекает гораздо быстрее ацетилирования, а так как экваториальный аномер ацилируется с большей скоростью, чем аксиальный, в конечном продукте будет преобладать р-пен-таацетат. [c.171]

Во втором издании полнее представлены и другпе методы химии углеводов способы получения разнообразных мер-капталей и аль-форы, ацилирования и дезацилирования сахаров, образования эфиров минеральных кпслот, О- и Ы-гликозидов. Добавлен ряд задач, связанных с получением гетероциклических производных углеводов, в частности, С-гликозидов фурана, пурина, птеридина, гармана, барбитуровой кислоты. [c.4]

Некоторые сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов распространены в природе. Так, например, известны частично ацетилированные сахара, входящие в состав антибиотиков, сердечных гликозидов достаточно широко распространены частично ацетилированные полисахариды. Особое место занимают эфиры сахаров с аминокислотами, так как именно-они в ряде случаев осуществляют связь белковой и углеводной компонент в смешанных биополимерах. В последнее время из различных микроорганизмов выделены сахара, ацилированные высшими жирными кислотами. Широко распространены в природе также эфиры ароматических, карбоновых кислот, в частности таннины, которые представляют собок эфиры глюкозы и галловой, дигалловой и полигалловой кислот. Таннины-применяются в промышленности как дубильные вещества. [c.133]

Ортоэфиры сахаров —циклические эфиры ортокарбоновых кислот углеводов, в которых этерификации подвергаются полуацегальный идроксил и один или два спиртовых гидроксила сахара. Названия эгих юединений строятся по той же схеме, что и названия ацилированных производных сахаров, причем ортоэфирная группа рассматривается как аместитель. [c.188]

Окислительное деметилнрование (V, 539). Анжиал и Джеймс (7) показали, что X. а. в ледяной уксусной кислоте является подходящим реагентом для окислительного деметилироваиия углеводов, поскольку реакиия осуществляется в мягких условиях, а гидроксильные группы можио защитить ацилированием. Сложные эфиры не вступаЕот в реакцию, однако гликозиды и ацетали подвергаются действию реагента. Простые бензиловые эфиры окисляются реагентом до слон<ных эфиров бензойной кислоты. Реакция применима для [c.340]

Известно, что ряд органических кислот вступает в реакции синтеза в виде своих ацил-КоА-производных. С реакцией ацилирования связывают транспорт некоторых органических кислот, например ацетата, бутирата, валерата. В таком случае возникают конкурентные взаимоотношения между органическими кислотами за свободный коэнзим А. Для некоторых бактериальных культур существуют убедительные доказательства того, что субстратная специфичность ряда жирных кислот в реакциях транспорта и ацилирования одинакова. Косвенным доказательством участия коэнзима А в транспорте является локализация ацил-КоА-синтетазы на клеточной мембране. В роли ингибиторов транспорта органических кислот часто выступают углеводы, в частности глюкоза и сахароза. [c.67]

Использование системы уксусный ангидрид--ДМСО было впервые описано Олбрайтом и Голдмэном в 1965 г. [75]. В этом случае ДМСО активируется реакцией с уксусным ангидридом, дающей ацилированную сульфониевую соль (52), при взаимодей-етвии которой со спиртами образуются необходимые алкокси сульфониевые соли (53). Эта модификация в основном применяется в области углеводов [76] по-видимому, этот метод более эффективен при окислении затрудненных спиртов, чем система ДМСО — ДЦК [77]. К недостаткам этой методики относятся образование побочных продуктов — ацетатов и метилтиометиловых эфиров (55). Эфиры (55) образуются вследствие разложения [c.271]

Реакции ацилирования могут быть применены для установления числа гидроксильных групп в многоатомных спиртах, углеводах и других гидроксилосодержащих соединениях. [c.114]

По определению содержания гидроксильных групп могут быть определены молекулярные веса полиэфиров, полимерных окисей, полимерных углеводов и других классов соединений, содержащих на концах макромолекулы гидроксильные группы или группы, легко переводимые в гидроксил. Гидроксильная группа определяется ацетилированием и омылением ацетильных производных, метилированием и определением метоксилов по реакции взаимодействия с фенилизоцианатами и их производными, ацилированием гало-идоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра и другими аналитическими методами. При определении гидроксильных групп необходимо тщательно следить за абсолютным исключением примеси воды в полимерах, растворителях и реагентах и тщательно защищать систему от попадания влаги из воздуха. Единой методики определения содержания гидроксильных групп и единой формулы для вычисления молекулярного веса, как и в случае вычисления молекулярного веса по содержанию карбоксильных, не имеется. В каждом отдельном случае необходимо учитывать строение макромолекул полимера, а также наличие других активных групп со сходной реакционной способностью (например, аминогруппы). [c.172]

Мезилаты и тозилаты. Мезилаты — эфиры метансульфокислоты (СНдЗОдН) и тозилаты—эфиры п-толуолсульфокислоты (СНдСвН ЗОзН) получаются действием соответствующих сульфохлоридов в пиридине. В химии углеводов практически используются лишь частично ацилированные производные. Названные эфиры применяются с разными целями, что связано с различными реакциями мезильных (и то-зильных) групп. Так, остатки сульфоновых кислот могут отщепляться с разрывом связи О—5, например [c.148]

Целлюлозой принято называть высокомолекулярные углеводы, составляющие главную часть оболочки растительных клеток. Целлюлоза нерастворима в воде, разбавленных кислотах и щелочах. Специфическим растворителем целлюлозы является аммиачный раствор окиси меди (реактив Швейцера). Из этого раствора при действии щелочей, кислот и солей выделяется вещество, которое после промывания спиртом представляет собой белый аморфный порошок. Это вещество стоит весьма близко к целлюлозе, однако обладает и некоторыми особыми свойствами. Целлюлоза растворяется в растворах некоторых солей, например в концентрированном растворе хлорида цинка или солянокислом растворе хлорида сурьмы (П1), хлорида олова (II) и т. д. В целлюлозе присутствуют свободные гидроксильные группы, способные к ацилированию, поэтому целлюлоза может давать эфиры азотной кислоты (нитроцеллюлоза, коллодий), эфиры уксусной кислоты (ацетилцеллюлозы) эти же гидроксильные группы способны алкилироваться, образуя простые эфиры целлюлозы (тилозу). [c.336]

При гидролизе возможна кислотная реверсия , т. е. ресинтез олигосахар идов, а также взаимодействие углеводов с аминокислотами (реакция Майяра). Установлено, что в реакцию с амииокислотами вступают только восстаиавливающие сахара, причем пентозы более реакционноспособны, чем гексозы. Среди гексоз иаибольщая реакцио -1ная способность отмечается у О-фруктозы, затем следуют О-галактоза, )- ман оза и О-глюкоза. Ацилированные аминосахара ие вступают в реакцию с аминокислотами до температуры 53 °С. [c.77]