Гликоли ассоциация

К таким жидкостям прежде всего относится вода. К этому классу относятся также жидкости, содержащие несколько гидроксильных групп глицерин, гликоль и др. Эти вещества и вещества, содержащие гидроксильные и аминные группы, имеют высокую диэлектрическую проницаемость при сравнительно низком дипольном моменте благодаря ассоциации их молекул в полимерные молекулы. Высокую диэлектрическую проницаемость имеют вода, глицерин, муравьиная кислота, аминокислоты и др. Жидкости этой группы хорошо смешиваются между собой. [c.221]

С успехом осуществляется анализ веществ с аномально высокими температурами кипения, вызванными ассоциацией молекул в растворах гликолей, глицерина, фенолов и др. [c.113]

Физические свойства. Низшие члены ряда гликолей — густые жидкости, высшие — кристаллы. Температура кипения гликолей значительно выше температуры кипения спиртов, что является следствием усиления ассоциации молекул из-за наличия в гликолях двух гидроксильных групп. Гликоли хорошо растворимы в воде (лучше, чем одноатомные спирты), имеют сладкий вкус. Плотность простейших гликолей больше единицы. [c.125]

Снижение значения Лт] как функции концентрации неэлектролита после максимума можно считать следствием ряда взаимодействий. С одной стороны, увеличивается число молекул неэлектролита, замещающих молекулы воды в процессе сольватации ионов. Размеры сольватированных ионов, составляющих кинетические частицы, увеличиваются, подвижность их снижается, вязкость увеличивается. С другой стороны, структурные полости воды заполняются молекулами спирта и структура жидкости, постепенно развиваясь по мере повышения содержания неэлектролита, достигает структуры, соответствующей неэлектролиту, которая, возможно, разрыхляется электрическим полем ионов в меньшей степени по сравнению со структурой жидкости в области максимальных значений произведения Лт). В результате понижения диэлектрической проницаемости раствора при повышении содержания в нем неэлектролита (рис. 4.22) может также повыситься степень ассоциации ионов. Для растворов, содержащих более 30 мол. % одноатомного спирта, значение Лт] тем ниже, чем ниже диэлектрическая проницаемость раствора, что свидетельствует о влиянии ассоциации. Однако в присутствии гликоля и глицерина преобладает не этот эффект. Так, зна- [c.443]

Гликоль представляет собой жидкость с т. кип. 197,5°. Этиловый спирт, тоже содержащий два атома углерода в молекуле, кипит при 78 . Таким образом, введение второго гидроксила обусловливает повышение температуры кипения на 120 , что указывает на значительную молекулярную ассоциацию. Глицерин кипит при 290° с разложением поэтому его можно перегонять только в вакууме (т. кип. 170 /12 мм). [c.444]

Препятствия свободному вращению ввиду сравнительно небольшой величины препятствующего потенциала у метанола и этанола еще ие так велики, чтобы они проявились при работе в обычных условиях . В многоатомных спиртах с концевыми гидроксильными группами (гликоль или декаметиленгликоль) гидроксильные группы, соединенные длинной СНа-цепью, практически вращаются свободно., Вычисленный на основе этого допущения дипольный момент хорошо согласуется с найденным ([4], стр. 322). В случае декаметиленгликоля обе гидроксильные группы мягко связаны друг с другом, что свидетельствует о том, что подобные молекулы и в жидком состоянии следует рассматривать не в виде вытянутых, жестких зигзагообразных цепей, а в виде гибких нитей. Вопросы ассоциации спиртов будут изложены ниже (стр. 346). [c.179]

Особенности свойств гликолей объясняются ассоциацией их молекул за счет возникновения межмолекулярных водородных связей и образования в растворе трехмерной пространственной структуры [c.26]

Для предупреждения гидратообразования широко использовались гликоли этиленгликоль, диэтиленгликоль (ДЭГ) и триэти-ленгликоль [22], которые являются дорогостоящими абсорбентами и применяются в основном для осушки газа. Особенно активно их использовали на южных газоконденсатных месторождениях начиная с конца 50-х годов. Этиленгликоль (С2Н4<ОН)2) — бесцветная, вязкая жидкость без запаха, хорошо растворяется в воде, низших спиртах и ацетоне. ДЭГ ((СН20НСН2)20) — бесцветная вязкая жидкость, легко смешивается с водой, низшими спиртами. Три-этиленгликоль ((СН20СН2СН20Н)2> — прозрачная бледно-желтая жидкость со слабым запахом [23]. Важное свойство гликолей — способность понижать температуру замерзания водных растворов, это и дает возможность использовать водные растворы гликолей как антигидратный ингибитор при минусовых температурных контактах. Чем ниже дипольный момент гликоля, тем выше его способность к ассоциации, понижению температуры замерзания раствора. [c.9]

Важное свойство гликолей - способность понижать температуру замерзания водных растворов, что дает возможность использовать водные растворы гликолей как антигидратный ингибитор при минусовых температурах контакта. Чем ниже дниольный момент гликоля, тем больше его способность к ассоциации, иопижепию температуры замерзания раствора. [c.12]

Во МНОГИХ случаях, и в частности при алкилировании производных натрмалонового эфира, реакции анионов с нейтральными молекулами протекают в диметиловом эфире этиленгликоля значительно быстрее, чем в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире [54—56]. Это было объяснено [56] хелатной координацией иона металла с двумя атомами кислорода в эфире гликоля. По энтропийным соображениям такая координация значительно выгоднее, чем координация с двумя отдельными кислородсодержащими молекулами. Данное объяснение подтверждается исследованием электропроводности тетрафенил-боридов в двух растворителях [57]. Константы равновесия ионной ассоциации и стоксовские радиусы ионов указывают на то, что ион натрия связывается с двумя молекулами эфира гликоля или с четырьмя молекулами тетрагидрофурана, а ион цезия координируется с эфиром гликоля и не координируется с тетрагидрофураном. Чан н Смид [46] на основании данных спектроскопии и ЯМР показали, что флуорениллитий и флуоренилнатрий образуют соединения с эфирами полигликолей СНа0(СН2СН20),СН8 (х = 1—4). [c.310]

Исключительно важным свойством гликолей является их способность понижать температуру замерзания водных растворов, в которых они ассоциируют с водой, образуя гидраты. Температура замерзания этих гидратов ниже той, которая теоретически рассчитана для смеси гликоля с водой при концентрации, соответствующей составу гпдрата. Чем ниже дипольный момент гликоля, тем больше его способность к ассоциации и понижению температуры замерзания раствора [9, р. 101. Характерным свойством гликолей и их растворов является способность к переохлаждению. На рис. 3 приводится зависимость температуры замерзания водных растворов гликолей от их концентрации [10, с, 536]. [c.21]

Инфракрасные спектры некоторых 1,2-диолов (гликолей) интересны в том отношении, что в них обнаруживается поглощение, обусловленное внутримолепулярной водородной связью. Оно обычно имеет вид сравнительно узкой полосы в области 3450—3570 см , которая в противоположность поглощению межмолекулярной водородной связи не изменяет своей интенсивности с изменением концентрации. Рассмотрение молекулярных моделей показывает, что, за исключением соединений, где стереохимические отношения неблагоприятны, ассоциация между соседними гидроксильными группами в пределах одной молекулы геометрически легко осуществима. [c.339]

Брэдли продолжил развитие теории молекулярной ассоциации монтмориллонита с прлифункциональ-ними органическими жидкостями. Молекулярное действие поверхностных /комплексов в глинистом минерале с молекулами органической жидкости по существу определяется эффектами притяжений между метиленовыми группами и атомами кислорода в глине. Характерными оказываются водородные связи типа О — Н. .. О в соединениях гидроксила или типа О — Н. .. N в аминах, причем взаимодействие с алифатическими соединениями обычно бывает сильнее, чем с ароматическими, циклическими. Алифатические ди- и полиамины активны в обмене основаниями, тогда как гликоля, полигликоли или полигликольные эфиры не активны. Особенно это относится к водным слоям с гексагональным расположением молекул (см. А. I, Д 58), вклинивающимся между слоями кристаллической структуры здесь протоны образуют тетраэдрическое ожружение вокруг каждого иона кислорода. В пиридине. монтмориллонит избыточно набухает будучи влажным, но в сухом состоянии он образует устойчивый комплекс. Пользуясь при исследовании этих комплексов рентгенограммами,. Брэдли. рассчитал толщину аминового комплекса, равную, 13— 13,5 А большинство соединений кислорода дают около 17 или, 18 А, причем цепи молекул расположены зигзагообразно, параллельно поверхности глиняной частицы. Для них можно определить дифракционные коэффициенты F. В случае самого крупного амина — тетраэтиленпентамина, при его адсорбции поверхностью глинистого минерала площадь адсорбции оказывается гораздо больше той, какую обусловливает одна только величина адсорбированной молекулы почти половина поверхности не используется [c.336]

Специфическое влияние многоатомных спиртов на ионную проводимость обнаружено в исследованиях с галогенидами тетралкиламмония, растворенными в гликоле [226]. Анализ экспериментальных данных на основе теории Фуоса—Онзагера ионную ассоциацию не выявил. Однако размеры ионов, вычисленные по данным проводимости, меньше кристаллографических. С другой стороны, значение произведения Вальдена поразительно высокое. [c.426]

Низкомолекулярные гликоли представляют собой вязкие-бесцветные жидкости, высшие же кристалличны. Некоторые сладки на вкус и в отличие от низших одноатамных спиртов лишены запаха. Они не оказывают опьяняющего действия,, но в больших дозах вредны. Температуры кипения их выше, чем соответствующих по числу углеродных атомов одноатомных спиртов. Это обусловливается еще большей склонностью к ассоциациям молекул благодаря большему числу гидроксилов. [c.89]

Результаты разделения гликоля и метанола на мембранах из поливинилхлорида объясняются различиями в размерах молекул. Более быстрое проникание хлороформа и ацетона в системах хлороформ — трихлорэтилен — саран и ацетон — хлороформ — саран объясняются меньшей относительной растворимостью первых компонентов указанных смесей в полимере. Ни с механизмом силовой ассоциации, ни с принципом — менее растворимый проникает быстрее , который был сформулирован Бэррером [59] для паро-проницаемости полимеров, не согласуются результаты разделения на полиэтиленовых мембранах трех бинарных смесей ацетона, хлороформа, четыреххлористого углерода. [c.144]

Хотя образование медноаммиачных комплексов происходит легко только в случае гликолей, имеющих гидроксилы, ориентированные под углами, проекции которых составляют 0° или 60° [96], расщепление солями йодной кислоты или тетраацетатом свинца может иметь место даже в тех случаях, когда угол между гидроксильными группами составляет 120°, как это наблюдается при медленном окислении метил-а-В-арабинофуранозида (ХЬ) [87]. Ясно, что различие между реакцией образования медноаммиачного комплекса и расщеплением гликоля обусловлено тем, что первая реакция является обратимой бимо.лекулярной ассоциацией, тогда как последняя является необратимым разлояюнием. Следовательно, образование даже небольшого количества циклического промежуточного соединения при реакции окисления траке-диола, например ХЬ, должно привести [c.388]

Отсутствие непосредственного сопряжения электронофильных групп и двойных связей в производных аллилового спирта не способствует поляризации С=С связей, вследствие чего внутримолекулярная ассоциация, повидимому, не достигает значений, характерных для эфиров а,р-ненасыщенных кислот. Отсюда делается понятным, что уменьшение скорости полимеризации карбоксиаллиловых эфиров гликолей при увеличении расстояния между аллиловыми группами в основном связано с возрастанием пространственных препятствий. [c.1561]

Интересные заключения следуют из сравнения скоростей полимеризации смешанных метакрилкарбоксиаллиловых эфиров гликолей в среде метанола (рис. 4). Как видно из приведенных данных, при проведении полимеризации 25% метанольных растворов указанных мономеров наблюдается зависимость обратная той, которую удалось констатировать при блочной полимеризации. Действительно, при полимеризации в растворе увеличение расстояния между двойными связями приводит к уменьшению скорости процесса. Повидимому, в этом случае вследствие сольватации функциональных групп исключается их внутримолекулярная ассоциация, вследствие чего основным фактором, влияющим на скорость полимеризации мономеров одного и того же гомологического ряда, являются пространственные затруЛ нения. [c.1563]

Вязкость однотипных эфиров повышается при возрастании основности кислотного радикала и особенно с ростом атомности спиртового остатка. Так, при 20° вязкости эфиров каприловой кислоты, изоамилового спирта, гликоля, глицерина и пентаэритрита будут соответственно равны 3,10 14,50 29,10 49,50 сст. Кроме того, вэтом ряду возрастает зависимость вязкости от температуры. Высокая вязкость эфиров двух- и более атомных спиртов объясняется их большим молекулярным объемом по сравнению с эфирами одноатомных спиртов, а также их склонностью к молекулярной ассоциации, о чем свидетельствует отклонение этих соединений от уравнения вязкости Френкеля при температуре 20°. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология