Броматы полярографическое

Методы полярографии экспрессны, часто имеют высокую чувствительность и в то же время позволяют определять различные ионы при одновременном присутствии. В аналитической химии брома их применяют для определения бромид-, бромит- и бромат-ионов, но в принципе представляется осуществимым определение гипобромит-ионов, которые в щелочных растворах дают на РКЭ волну с полярографическим максимумом примерно при —0,1 в, подавляемом добавками 0,01 % желатина в исследуемый раствор. Предельный ток нужно измерять при —1,2 й и строго постоянной концентрации желатина [236]. Бромиты мешают анализу. [c.131]

Из других кислородсодержащих анионов в амперометрическом титровании довольно широко применяют бромат и иодат. Полярографическое восстановление этих анионов на платиновом электроде также в значительной степени зависит от кислотности фона Бромат-ионы восстанавливаются только в сильнокислых растворах в 12 н. серной кислоте появляется волна восстановления с потенциалом полуволны +0,7 в. Казалось бы, это обстоятельство делает неприменимым амперометрическое титрование броматом в менее кислых средах. Однако в действительности дело обстоит несколько иначе. Реакция окисления какого-либо вещества броматом протекает, как известно, по уравнению [c.79]

Изучено [9] полярографическое поведение бромита. Волна восстановления бромита лежит при —0,88 В, т. е. достаточно удалена от волн восстановления гипобромита (0,0В) и бромата (—1,7В). Как было найдено, диффузионный ток линейно изменяется с изменением концентрации гипобромита вплоть до содержания его 2 мг в 10 мл. Исследователи обратили внимание на взаимодействие бромита натрия с ртутью п предлагают капающий ртутный электрод вносить в ячейку непосредственно перед проведением анализа. На электроде в области pH = 7 — 10, по-видимому, проходит следующая реакция [c.279]

Бромат и иодат дают одну полярографическую волну восстановления. Реакцию восстановления иодата в щелочных средах можно представить уравнением [c.381]

Бромат также восстанавливается, принимая 6 электронов. Так как ни бромат, ни иодат не взаимодействует с сульфитом в щелочных растворах, их можно определять полярографически в простых негерметичных ячейках в атмосфере воздуха в присутствии сульфита. Сульфит не только удаляет растворенный кислород, но и служит фоновым электролитом. [c.381]

Перенапряжение бромата значительно больше перенапряжения иодата, что является причиной того, что его потенциал восстановления лежит в более отрицательной области. Поэтому бромат и иодат не оказывают взаимного влияния при полярографическом определении их смеси. Подробно метод описан в монографии [28]. Хлорат и перйодат не восстанавливаются в катодной области. [c.381]

Принцип анализа. Определение основано на концентрировании брома и иода из воздуха раствором гидроксида калия с последующим переведением их в бромат и иодат с использованием гипохлорита калия. Иодат и бромат определяют полярографическим способом, основанным на регистрации полярографических волн, отвечающих переходу шести электронов при восстановлении броматов до бромидов, иодатов до иодидов при потенциалах полуволн для иодатов, равному —1,2 В и для броматов —1,7 В (в переменно-токовом режиме при скорости развертки напряжения 5 мВ/с и периоде капания 3 с). [c.30]

Принцип анализа. Метод основан на полярографическом определении бромоводорода путем переведения его в бромид с последующим окислением гипохлоритом калия до бромата. Регистрируется полярографическая волна, отвечающая переходу 6 электронов при восстановлении бромата при ,/ =1,7 В. [c.32]

Полярографический метод пригоден также для определения таких неорганических анионов, как бромат, иодат, бихромат, вана-дат, селенит и нитрит. Обычно вид их полярограмм зависит от pH раствора, поскольку в электродном процессе восстановления [c.74]

В присутствии ВгОз наблюдается полярографическое каталитическое восстановление Зе ". Сначала Зе " восстанавливается до НгЗе, затем бромат окисляет НгЗе в растворе до 5е(0), который снова подвергается восстановлению на катоде до НгЗе. Аналогично селену реакцию катализирует Те " Те неактивен [251]. [c.160]

Каталитическая волна бромата может быть использована для полярографического определения малых количеств титана [27]. [c.79]

Ванадий в присутствии винной кислоты катализирует реакцию окисления иодид-иона бромат-ионом. Ход реакции наблюдают по изменению полярографической волны ВгОТ во времени. При построении калибровочного графика были получены следующие величины для высоты волны [c.235]

Каталитическое окисление щавелевой кислоты броматом в постоянном токе азота было изучено Шевчиком и Адамчиковой [184]. Полярографическим методом регистрировали изменение концентраций катализатора, Вгг и ВгО . В качестве катализаторов в реакции могут быть использованы как Се(III), так и Мп(П). Сравнивалось поведение колебательных реакций с участием малоновой и щавелевой кислот в условиях гетерогенности процесса. В более поздней работе тех же авторов [26] было показано, что в присутствии в качестве катализаторов ионов Мп(П) колебания могут наблюдаться, если в качестве субстрата используется винная кислота. Колебательный цикл, вероятно, состоит из двух процессов [c.105]

После растворения навески цинка в хлористоводородной кислоте нри нрисутствии бромата калия кадмий определяют полярографическим методом па фойе аммиачного раствора хлорида аммония. Потенциал полуволны Сс1 " на этом фоне относительно насыщенного каломельного электрода (КЭ) Ец2 = -0,85 В. Цинк не мешает определению. Для в условиях опыта [/2 = -1,45 В. Медь также пе мешает определению, если ее содержание не превышает 10-кратпого избытка по отношению к кадмию. [c.219]

Результаты полярографического и потенциометрического [176] определений бромита совпадают в пределах нескольких процентов. 100-кратпые количества гипобромита и любые количества бромата и бромида не мешают определению. Автор работы [622] считает [c.132]

Броматы и иодаты. Предложен полярографический метод [ЗОН определения примесей указанных галогенатов, иодидов, а такн<е свинца и железа из одной пробы анализируемого раствора. Он сводится к соосажденню железа и свинца с СаСОд из раствора, подщелоченного содой, и использовании осадка для определения катионов металлов, а фильтрата — для определения анионов. Часть фильтрата используют для полярографического определения бромата и иодата при pH 9—10 (потенциалы полуволны [c.216]

Хотя высота волны соответствует переходу шести электронов, ее угловой коэффициент, полученный из наклона логарифмического графика кривой, значительно больше [90, 91] того, который соответствует обратимому процессу с п = 6, к тому же волна наблюдается при потенциалах, гораздо более отрицательных, чем нормальный потенциал системы IO3/I . Этот потенциал равен +0,80 в в кислой и —0,02 в в щелочной средах (н. к. э.), тогда как потенциал полуволны полярографической кривой иодата равен —1,23 в в 0,1 н. КС1 и —1,21 в 0,1 н. NaOH (также по отношению к н. к. э.) Все это указывает на значительную необратимость электродного процесса. Точно так же нормальный потенциал системы ВгО /Вг" равен -fl,16 в в кислой и + 0,33 в в щелочной средах. Потенциал полуволны ВгО в 0,1 н. KG1 равен —1,78 в, так что перенапряжение у бромата еще больше, чем [c.214]

Если раствор бромата подкислить минеральной кислотой, то возникает новая волна при более положительных потенциалах, которая соответствует восстановлению недиссоциированной кислоты. Полярографическое поведение йодноватой и бромноватой кислот изучал Чермак [96] (см. гл. ХУИ). [c.216]

Причины появления изломов, наблюдаемых на полярографических кривых восстановления других анионов (иодатов, броматов [137—140] или аниона этилоксалата [145 ), в присутствии трехвалентных и четырехвалент- ных катионов пока еще окончательно не выяснены. [c.226]

Многие из экспериментальных методов, обсуждавшихся в гл. 7—15, можно применить к полиядерным системам. Причем применение потенциометрического метода (гл. 7) к полиядерным системам имеет некоторое превосходство перед использованием этого метода в моноядерных системах. Из потенциометрических измерений а и Ь можно получить функции й(1да)в и lgfo(lg )в (см. гл. 17, разд. 1,А). Удобно проводить эксперименты таким образом, чтобы А (и, следовательно, а) изменялось при титровании для ряда постоянных концентраций В (ср. гл. 3, разд. 3). Нижний предел В определяется типом электрода и константами устойчивости комплексов системы. Верхний предел В я А может быть обусловлен ограниченной растворимостью, но более часто он определяется необходимостью контролировать коэффициенты активности (см. гл. 2). Иногда можно изменять ц, сохраняя Ь постоянным, используя методику Шварценбаха [76, 85]. Например, устойчивые полиядерные комплексы серебра можно изучать в присутствии суспензии бро-мата серебра. Если концентрация бромат-ионов в растворе постоянная, то концентрация ионов серебра также будет поддерживаться постоянной и может быть определена аналитически. Полярографическое исследование (гл. 8) полиядерных равновесий следует применять лишь при условии, что потенциал полуволны измеряется по крайней мере с точностью 0,2 мв. [c.457]

Из присутствующих веществ только свободный Bi2 дает полярографическую волну. На рис. 68 —ti—ti—ti показана кривая титрования объем, мл 100 мл 9,18-10 Н. раствора мы- 0g Амперометрическое ти-шьяковистой кислоты 0,0100 н. трование арсенита броматом (по раствором бромата калия. При Лайтинену и Кольтгофу ), указанном потенциале кислород [c.95]

Поведение нитратов и броматов на ртутном капающем электроде изучено давно. Установлено, что потенциал восстановления сдвигается в положительную область с увеличением заряда катиона в ряду К+, Ва +, Ьа +. Известно, что Ьа + катализирует восстановление нитрата. Показано, что каталитический эффект связан свлия. нием продуктов гидролиза катионов [124]. Обзор полярографических методов определения нитратов дан в работе [4]. Кроме Ьа катализаторами восстановления N03 являются другие катионы, в том числе 2г и и . Градуировочные графики для определения нитрата линейны в узком интервале концентраций [125, 126]. Для достижения линейной зависимости и снижения силы остаточного тока необходимо предварительное восстановление НОз желе-зом(И) [125]. [c.136]

Бромид можно определять полярографически. Калзолари, Габ-риэлли и Марлетта [54] использовали экспрессный метод для определения хлорида, бромида и иодида в морских водорослях после их сожжения. Для хлорида и иодида регистрируют анодные волны, для бромида — катодные волны бромата, который получается в результате количественного окисления бромида в контролируемых условиях. [c.273]

При полярографическом изучении пербромата было обнаружено, что он подобно перйодату необратимо восстанавливается на ртутном капающем электроде [7]. При pH = 3 восстановление пербромата до бромида проходит в две стадии, как и при восстановлении бромата. В сильнокислых растворах проходит прямое восстановление до бромида. Был разработан полярографический метод определения пербромата или его смеси с небольшими количествами бромата в среде 0,05 М H IO4. В присутствии больших концентраций бромата добавляют гидрокарбонат натрия до тех пор, пока раствор, содержащий. метиловый красный, не окрасится в желтый цвет. В этих условиях пербромат восстанавливается [c.401]

В основе метода полярографического каталитического определения Мо в присутствии окислителя КВгОз и активаторов ЭДТА или сульфосалицилата лежит, вероятно реакция восстановления смешанных комплексов Мо с этими лигандами и бромат-ионом. Минимально определяемые содержания Мо составляют (1—4) 10- мкг/ мл. Определению не мешают ЮО- кратные количества Ре , 10ЮО-кратные Сг мешают ионы , V, Си [7]. [c.147]