Щавелевая кислота, каталитическое окисление

И одном из первых патентов углеводы окисляли смесью азотной и серной кислот при 150—160 без катализатора. При охла-/кдении выкристаллизовывали и отделяли щавелевую кислоту, а маточный раствор повторно использовали для приготовления реакционной смеси [1]. В дальнейшем было установлено, что реакция окисления значительно ускоряется в присутствии каталитических количеств пятиокиси ванадия [2]. Так, в присутствии [c.27]

Комплексон III и муравьиная кислота стабилизируют растворы аскорбиновой кислоты [12, 13] в их присутствии нет необходимости хранить растворы в атмосфере двуокиси углерода. Стабилизирующее действие комплексона III обусловлено тем, что он связывает ионы тяжелых металлов в малодиссоциирующие соединения и тем самым ингибирует каталитическое окисление аскорбиновой кислоты. Раствор, содержащий около 0,5 г комплексона III на 1 л, практически устойчив при 0° С при хранении в темном месте. Добавление муравьиной кислоты достаточно хорошо стабилизирует раствор аскорбиновой кислоты даже при комнатной температуре концентрация примерно 0,1 н. раствора аскорбиновой кислоты, содержащего 0,1 г комплексона III п 4 г муравьиной кислоты на 1 л, ежедневно уменьшается только на 0,1%. Щавелевая -или серная кислота мало стабилизирует водные растворы аскорбиновой кислоты [4]. [c.237]

Окисление щавелевой кислоты перманганатом вначале происходит медленно. Поэтому вначале раствор нагревают. Когда образуются ионы марганца (II), они каталитически ускоряют реакцию окисления. [c.553]

Реакция эта необратима. Окисление щавелевой кислоты проходит медленно, но каталитически ускоряется добавлением соли марганца (И). [c.572]

Некоторые реакции окисления — восстановления каталитически ускоряются под действием ультрафиолетового света. Например, иод, соли железа(II), титана(III), урана(IV) быстро окисляются кислородом воздуха при солнечном освещении. Органические вещества — глицерин, щавелевая кислота, метиленовый синий — обратимо окисляются железом(III) под действием ультрафиолетового излучения [16, 17]. [c.180]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

Очень активные катализаторы можно получить из угля, полученного прокаливанием смесей сахара с хлорным железом и смесей сахара с мочевиной лучшими считают катализаторы, полученные из смесей сахара и хлорного железа. Комплексы Ре—и Ре—С—N избирательно отравляются цианидами, и их удельные активности при окислении щавелевой или других кислот легко поддаются определению. Три типа активных участков поверхности (С—С, Ре— и Ре—С—Ы) дифференцируются по перегибам кривых зависимости каталитической активности от количества адсорбированного ингибитора. И в этом случае ни один ингибитор не адсорбировался на участках только одного типа так, роданистый калий обладал большей селективностью по отношению к комплексу Ре—С—Ы, а цианистый калий — по отношению к комплексу Ре—С. Приведенные в табл. 30 данные получены Райт при исследовании окисления щавелевой кислоты на промотированных углях. [c.123]

Например, реакция окисления щавелевой кислоты перманганатом протекает чрезвычайно медленно. При добавлении стандартного раствора перманганата титруемый раствор долгое время остается окрашенным и не обесцвечивается, несмотря на присутствие в растворе достаточного количества окислителя (Мп0 ) и восстановителя ( 20 —), т. е. реакция идет очень медленно, однако в результате ее постепенно накапливаются ионы Мп . Образующиеся Мп++-ионы оказывают заметное каталитическое действие на процесс окисления—восстановления и вызываемая МпО окраска раствора быстро исчезает вследствие их восстановления оксалат-ионами. [c.227]

Влияние кислотности раствора. При изучении каталитического действия растворов соляной, серной, азотной, фосфорной,муравьиной, уксусной, янтарной и щавелевой кислот на окисление иона двухвалентного железа молекулярным кислородом (для ГеЗОц) было нaf цeнo, что щавелевая и о-фосфорная кислоты образуют осадок В растворе РеЗО и тормозят процесс окисления,что связано с понижением онцентрация Ре " " в растворе [ 43].Соляная,серная,азотная и муравьиная кислоты Я небольших концентрациях оказывают депрессивное действие.Уксусная янтарная кислоты несколько ускоряют реакцию,а щавелевая и фосфорная кислоты являются очень активными катализаторами окисления,значительно увеличивая скорость реакции [44]. [c.19]

Окисление пропиленгликоля азотной или хромовой кислотами приводит к образованию гликолеюй, щавелевой и уксусной кислот. Каталитическое окисление в присутств1ии раскаленной платиновой поверхности (спирали), как найдено, дает метилглиоксаль и формальдегид [c.575]

Примеры каталитического действия в растворах многочисленны, и многие из них находят практическое применение в аналитической химии, например окисление щавелевой кислоты перманганатом гсалия катализатором являются ионы Мп в присутствии Н 2804. Механизм гомогенного катализа может включать в себя как молекулярные, так и ионные промежуточные соединения. Снижение энергии активации вызывается умень-шеп11см энергии связи соседних атомов при взаимодействии с катализатором, что облегчает разрыв связей соседних атомов и их перегруппировку. [c.288]

Каталитическое окисление щавелевой кислоты броматом в постоянном токе азота было изучено Шевчиком и Адамчиковой [184]. Полярографическим методом регистрировали изменение концентраций катализатора, Вгг и ВгО . В качестве катализаторов в реакции могут быть использованы как Се(III), так и Мп(П). Сравнивалось поведение колебательных реакций с участием малоновой и щавелевой кислот в условиях гетерогенности процесса. В более поздней работе тех же авторов [26] было показано, что в присутствии в качестве катализаторов ионов Мп(П) колебания могут наблюдаться, если в качестве субстрата используется винная кислота. Колебательный цикл, вероятно, состоит из двух процессов [c.105]

Часто координация -существенным образом увеличивает скорость переноса электрона. В качестве примера можно привести каталитическое действие ионов Мп(1П) на реакцию между хлором и щавелевой кислотой. Ключевой стадией здесь выступает внутримолекулярное окислительно-восстановительное превращение комплекса МПС2О4+, вслед за которым идет окисление хлором [c.236]

Реакцию окисления перманганатом щавелевой кислоты мс каталитически ускорить прибавлением MnS04, роль кото] сводится к следующему [c.298]

При окислении разбавленной азотной кислотой соединение LVI отщепляет щавелевую кислоту, причем образуется эфир метилпирроколин-1,2,3-трикар-боновой кислоты (LVI11). Строение последнего было доказано превращением его (с помощью гидролиза и декарбоксилирования) в пирроколин, который был восстановлен также в октагидропирроколин каталитическим путем. [c.322]

Однако Пако и Гурсак при изучении окисления пальмитиновой кислоты при 100—120°С в присутствии каталитических количеств фталоцианииа никеля и натриевых или калиевых солей окисляемой кислоты обнаружили, что продукты реакции содержат кислоты с четным числом атомов углерода (Се—Си), щавелевую кислоту, кетоны и лактоны. [c.501]

В качестве окислителя пропилена может быть использована азотная кислота, концентрация которой поддерживается постоянной на уровне 60—75%. Процесс проводят при 40—80 X [23]. Бозможно окисление при 10—40 °С и избыточном давлении с удалением окислов азота из реакционной среды, так чтобы содержание окислов азота не превышало 1—10% [24]. Каталитические 1соличества железа, хрома, алюминия, олова, висмута или солей этих металлов позволяют повысить выход щавелевой кислоты и уменьшить расход азотной кислоты [25]. [c.31]

Опытами с мышьяковистым ангидридом, играющим роль яда при каталитическом окислении двуокиси серы с ванадиевыми катализаторами, найдено, что отравление влечет за собой уменьшение числа каталитически активных центров при данной температуое. С другой стороны, исследование влияния азота и железа на каталитическое поведение угля при окислении щавелевой кислоты [240] показало, что не обязательно все яды, как правило, должны адсорбироваться на наиболее активных каталитических участках. Кривая, полученная при отравлении этого катализатора цианистым калием, была иной, отличной от кривой, полученной с содержащим железо углем, но не содержащим азота. Амиловый спирт распределяется между каталитически активным и инак-тивным углеродом, продолжительность жизни у молекул спирта, отравляющих активный углерод, больше, чем у щавелевой кислоты. Цианистый калий и тио-цианат калия более легко адсорбировались на железо-углеродной поверхности, чем на поверхности железо—углерод—азот, хотя последняя каталитически более активна разница в продолжительности жизни иона циана на железо-углеродной поверхности и поверхности железо —углерод—азот была не так велика, как разница в продолжительности жизни тиоцианатного иона, который поэтому должен рассматриваться как более селективный яд. Остаточное сродство железо-углеродного комплекса для цианида и тиоцианида больше, чем сродство железо-углерод-азотного комплекса, однако каталитическая активность для окисления щавелевой кислоты гораздо меньше. [c.394]

В угольных шахтах концентрация СО в забое штрека через б—10 мин после взрыва достигает 350 мг/м Выделение СО при открытой добыче угля колеблется от 10 мг/м на поверхности до 80 мг/м на глубине более 175 м. СО также образуется при поверхностном окислении угля на углеподающих трассах. Угольная пыль содержит 0,1—3,9% СО. Источником СО вблизи шахт может быть и тление терриконов на расстоянии 500 м от них находили концентрации СО, превышающие ПДК. В химической промышленности источниками СО являются установки каталитического крекинга СО выделяется при производстве аммиака конверсионным способом, формалина, соды, гидрогенизации жиров, синтезе углеводородов, фосгена, метилового спирта, муравьиной и щавелевой кислот, метана и др. Может выделяться СО при производстве и переработке синтетических волокон. Повышенные концентрации образуются у известковообжиговых печей, на кирпичных и цементных заводах, в керамической промышленности, в доменных цехах, при производстве кокса. Металлургические предприятия, выплавляющие [c.305]

Щавелевая кислота, легко переходящая в муравьиную с отщеплением СО ,, также легко окисляется марганцовокислым калием в кислой среде. При этом первые порции КМПО4 на холоду реагируют лишь медленно, в дальнейшем же накапливающиеся в растворе ионы двухвалентного марганца каталитически ускоряют окисление. Малоновая кислота также легко окисляется другие гомологи двухосновных кислот более устойчивы к окислителям. [c.144]

Фотометрические методы, использующие цветные реакции комплексообразования и окисления — восстановления, а также реакции флуоресцентные и каталитические, были описаны для определения в германии и его двуокиси всех главнейших примесей. Особое внимание уделялось определению одной из вреднейших примесей — мышьяка, который является обычным спутником германия в процессе получения последнего. Отделение этой примеси от германия производили экстракцией хлороформным раствором дизтилдитиокарбамината диэтиламмония из солянокислого раствора, содержащего щавелевую кислоту для связывания германия в комплекс. Определение производили электролити- [c.111]

Применение перманганата для окисления различных органических кислот было давно еще описано Пеан-де-Сент-Жиллем В дальнейшем этот метод часто приводился в литературе. Обычно определяемое вещество нагревают с перманганатом, взятым в избытке, пока не произойдет полное окисление, а затем избыток КМПО4 определяют иодометрически или титруя его щавелевой кислотой. Основным недостатко.м такого хода анализа является то, что перманганат при кипячении частично саморазлагается, причем выпавшая двуокись марганца оказывает на этот процесс каталитическое действие. Метод поэтому не может дать точных результатов без внесения соответствующей поправки, но поправку эту нельзя определить с помощью глухого опыта, так как условия в глухом опыте и при анализе пробы различны. Можно рекомендовать лучший ход анализа, хотя он и требует больше времени производить окисление при комнатной температуре. Эти методы подробнее будут обсуждены в П1 томе. [c.280]

Подобные же изменения каталитической активности промотированных центров наблюдаются и при окислении муравьиной и аминоуксусной кислот. Установлено, что относительные скорости каталитического окисления щавелевой, муравьиной, малоновой и аминоуксусной кислот уменьшаются в том же порядке, как и их деполяризующее действие на кислородно-платиновый электрод. [c.124]

Скорость каталитического окисления метилового оранжевого пероксидом водорода увеличивается в присутствии (1—2,5)-10 Л1 растворов активаторов—сульфосалициловой, салициловой, щавелевой, лимонной кислот. При этом энергия активации каталитической реакции снижается от 46 до 15—20 кДж/моль. Определению хрома (VI) не мешает 10 -кратное содержание ионов Са, Ме, Ва, Сй, Со, N1, Мп, 2п, РЬ, А1, Мо. Определению мешают 20-кратное содержание Ре и W. [c.121]

При каталитическом окислении этилеигликоля воздухом при 320—360° иа катализаторе из пемзы, пропитанной раствором AgNOз и прокаленной, получается смесь следующего состава 16—17% глиоксаля, 2—5% гликолевого альдегида, 0,5—3% формальдегида, иногда 0,4%, глиоксалевой кислоты, до 5%) муравьиной и щавелевой кислот, около 3% непрореагировавшего этилеигликоля. [c.25]

Обзор по энергетике таких процессов выполнен Ури [95]. В настоящее время наиболее охарактеризованной системой такого типа является система, состоящая из ионов серебра и персульфата. Каталитический эффект серебра в окислении щавелевой кислоты персульфатом описап в 1905 г. Кемп-фом [125], исследовавшим также большое число других реакций [126]. Более современный обзор этих систем сделан Беконом с сотрудниками [127], отметившими окисление толуола в бензальдегид, бензойную кпслоту и дибензил и фенолов в различные сложные продукты. Грппспен и Вудберн [128] недавно описали также окисление первичных и вторичных спиртов и альдегидов и расщепление гликолей, отметив, что скорость разлон епия персульфата сильно повыпшется в присутствии таких способных к окислению субстратов. [c.453]

Добавление извести к смеси продуктов окисления вызывало осаждение оксалата кальция. При дальнейшем нагревании фильтрата количество перекиси водорода понижалось до 0,1--0,2% она каталитически разрушалась. Хроматография на бумаге показала присутствие щавелевой, малоновой, гликолевой, яблочной, янтарной, винной и, вероятно, л-оксибензойной кислот. [c.592]