Сшивание радиационное

Радиационно-химические реакции. Достаточно сильное воздействие на молекулы реагирующих веществ оказывают ионизирующие излучения (7-излучение, поток нейтронов и т. д.), их химическое действие изучается в радиационной химии. На базе исследований радиационно-химических реакций возникла радиационно-химическая технология, достоинством которой является высокая скорость реакций при сравнительно низких давлениях и температурах, возможность получения материалов высокой чистоты и др. К наиболее важным процессам радиационнохимической технологии относятся полимеризация мономеров, вулканизация каучука без серы, сшивание полимеров, улучшение свойств полупроводников, очистка вредных газовых выбросов и сточных вод и др. [c.121]

При облучении материалов ионизирующим излучением может происходить и улучшение их свойств. Так, например, при облучении полиэтилена происходит сшивание молекул полиэтилена. Свойства сшитого полиэтилена значительно отличаются от свойств полимера, не подвергавшегося действию радиации. На этой основе создана технология производства кабельных изделий повышенной термической, химической и радиационной стойкости с хорошими электроизоляционными свойствами. Радиационной модификации можно подвергнуть и другие материалы, в частности древесину. Радиационная модификация древесины состоит в том, что ее пропитывают мономерами и затем облучают. Таким путем получают замечательные древесные пластики, не имеющие природных аналогов. Эти пластики не гниют и не набухают, легко окрашиваются и обрабатываются они красивы и достаточно дешевы. [c.213]

Сшивание полимеров под влиянием ионизирующих излучений называется радиационным сшиванием. Этот процесс наиболее полно изучен иа Примере полиэтилена, прн облучетти которого про-исходит выделение водорода с одновременным увеличением степени ненас[,1щенности молекулы. Механизм процесса сводится н следующему, При действии на молекулу полиэтилена -лучей генерируются свободные радикалы, которые, реагируя с молйку.юй или [c.67]

Экспериментальная проверка теорий равновесных свойств трехмерных полимеров упирается в относительность наших знаний о топологической структуре. Так, Флори предпринял ряд попыток построить заданную структуру сетки путем сшивания [9, 81] и поликонденсации [82]. Согласно его данным, теория отличалась от эксперимента не слишком сильно. Однако позднее было показано [83], что используемое в расчетах [9] число узлов сильно завышено. Строго контролируемое сшивание радиационным методом всегда проблематично, необходим строгий контроль за деструкцией цепей [78]. В этом плане попытки сшивать цепи химически с контролем за протеканием реакции кажутся более перспективными [24, 30, 82, 84—90]. Однако результаты таких работ не дают возможность сделать однозначный вывод [c.190]

Сшивание и деструкция приводят к необратимым изменениям гл. обр. химич. строения макромолекул (см. Радиационное сшивание. Радиационная деструкция). [c.129]

Процесс инициирования заключается в образовании первичного активного свободного радикала из молекулы мономера. Свободные радикалы могут возникать под действием различных факторов тепла - термическое инициирование, света - фотоинициирование, частиц с высокой энергией - радиационное инициирование, специальных химических веществ (инициаторов) - химическое инициирование. Термическое инициирование как таковое применяется крайне редко, т.к. вызывает протекание различных побочных процессов (разветвление, деструкция, сшивание цепей и др.). На практике чаще всего используется химическое или смешанное термохимическое инициирование. [c.21]

Введение в каучук сенсибилизатора типа акриловых эфиров приводит к некоторому увеличению скорости сшивания, радиационно-химический выход сшивания увеличивается примерно в 1,5 раза (см. рис. 1, кривая 4) и составляет 2,6 сшивок на 100 эв. Однако этот эффект становится меньше при переходе к наполненным смесям. [c.302]

Реакция сшивания - реакция, в результате которой образуется сетка макромолекул, соединенных межцепными ковалентными мостиками. Придает полимерным материалам нерастворимость, неплавкость, увеличение упругости, прочности. Частные случаи вулканизация, отверждение, радиационное сшивание. [c.404]

Радиац. стойкость орг. материалов принято определять величиной радиац.-хим. выхода продуктов радиолиза, образующихся при поглощении 100 эВ энергии ИИ (см. Радиационно-химический выход). Взаимод. ИИ с орг. соед. сопровождается образованием промежут. активных частиц, деструкцией, окислением, сшиванием, газообразованием, деполимеризацией (для полимеров) и т.д. Низкой радиац. стойкостью обладают в-ва, содержащие связи С — Г, С —5], С — О. Наличие в молекуле двойных и сопряженных связей, ароматич. колец и гетероциклов увеличивает Р. с. Наиб, значит, изменения структуры полимерных материалов под действием ИИ происходят при деструкции или сшивании молекул полимера. [c.149]

В результате действия ионизирующих излучений на некоторые, вещества и смеси веществ могут протекать реакции, ведущие к -образованию технически важных продуктов. В настоящее время исследованы такие процессы, как радиационно-химическая полимеризация, изменение свойств полимеров в результате сшивания, низкотемпературный крекинг нефти, синтез гидразина из аммиака, окислов азота из воздуха и ряд других процессов. Особый интерес представляют цепные реакции под действием ионизирующего излучения. К таким реакциям относятся окисление углеводородов, их галоидирование, сульфоокисление, сульфохлорирование, полимеризация и др. [c.597]

Радиационная Д. вызывается жесткой ионизирующей радиацией (а-, - и у-излучением), ускоренными электронами и ионами. Осн. процесс - отщепление водорода и небольших боковых групп, напр. Hj, С Н . Из-за высокой концентрации своб. радикалов в относительно небольших участках в-ва эта Д. сопровождается сшиванием макромолекул, в большинстве случаев преобладающим над самой Д. [c.24]

Эффективность радиационного сшивания оценивают радиационно-химическим выходом Ос — числом поперечных связей, образующихся в полимере при поглощении 100 эВ энергии излучения для большинства сшивающихся полимеров Сс=1—4. [c.181]

В большинстве случаев реакции деструкции и сшивания при радиационной деструкции протекают одновременно, но в [c.213]

Р (X, 0) = i/p (0) - X Активность при структурировании G X) (радиационно-химический выход структурирования, или сшивания) Чарлзби [21] определяет как число поперечных связей, возникающих при погло- [c.223]

Ориентация полимера должна осуществляться при промежуточной температуре между температурами стеклования и плавления. Полиолефины, в особенности ПП, как правило, умеренно подогреваются. Улучшение прочности при растяжении прямо связано со степенью вытяжки. После вытяжки пленка должна дополнительно прогреваться в течение некоторого времени для релаксации и формирования структуры. Это обеспечит стабильность размеров. Если пленка должна быть термоусадочной, то релаксация не проводится. Перед вытяжкой может быть проведено частичное сшивание (радиационной обработкой) для увеличения эффекта пластической памяти пленки. Избыточная вытяжка вызывает деформационное упрочнение вследствие образования кристаллов с вынрям- [c.28]

Более эффективным соагентом (при радиационной вулканизации) является термореактивный полимер на основе диметил-винилэтинил-гг-гидроксифенилметана типа ФКУ-1 [100]. При тепловом старении степень сшивания радиационных вулканизатов СКФ-26, содержащих ФКУ-1, уменьшается заметно меньше, чем в вулканизатах, не содержащих его. Изучение химической релаксации вулканизатов показало, что в присутствии ФКУ-1 термоокислительная деструкция также начинается с разрушения полифункциональных узлов сетки, содержащих отвержденный полимер. Однако этот процесс протекает медленнее, чем при использовании олигоэфиракрилатов и сопровождается торможением термоокислительной деструкции полимерных цепей. [c.194]

Доза гелеобразования Лгель ни 2льная доза, при которой возникает гель (при растворении), связана с радиационно-химическим выходом сшивания 0 и средневесовой молекулярной массой полимера соотношением [c.246]

Радиационное сшивание полиэтилена и других полимеров позволяет получать материалы с повышенной термостойкостью, ые-растворимые в орга шческих растпоритсляк и об. гадаю[Цие рядом других ценных свойств. Этот процесс имеет большое практическое значение. [c.68]

В твердых телах с иoнны r типом хим. связи эффекты облучения обусловлены образованием микродефектов, приводящих к деструкции. Твердые неорг. в-ва со слабыми хим. связями разлагаются, напр, нитраты щел. металлов образуют нитриты и кислород. В твердых телах с ковалентными связями, напр, в полимерах, происходят отрыв отд. атомов и разрыв гл. цепн макромолекулы. Такие процессы изучаются в радиобиологии. См. также Радиациоино-хи.чическая технология, Вулканизация, Деструкция по.тмеров. Радиационная полимеризация, Сшивание полимеров. [c.489]

Реакции соединения линейных и разветвленных молекул называются сшиванием или структурированием и происходят или при действии на полимеры так называемых сшивающих агентов, или под влиянием тепла, света, радиационного излучения. Образующиеся сшитые (сетчатые) полимеры теряют способность к растворению, а также к необратимым пластическим деформациям. Йх физико-механические характеристужи, как правило, повышаются, В частности, по мере увеличения густо- ты сеткн, когда снижается кинетическая подвижность отрезков сетки между узлами, повышаются твердость, температура размягчения, термостойкость. [c.174]

Радиационно-химическое сшивание осуществляется при действии на полимеры ионизирующих излучений ускоренных электронов (быстрых электронов), нейтронов, и рентгеновского излучений и др. В промышленности для радиационной вулканм.зацин используют обычно -излучения или ускоренные злектроны, -у-Излуче 1ие высокой проникающей способности применяют для вулканизации массивных изделий, быстрые электроны — для тонкостенных. [c.180]

Сшивание при радиационном облучении может проис.ходить также вследствие нон-радикальных реакций и электронных процессов без участия во. бужденных частиц. Одновременно со сшиванием могут протекатв, процессы деструкции, циклизации и др. Повышение сегментальной подвижности, например при нагреванни, ускоряет сшивание, хотя при этом возрастает роль деструктивных процессов. [c.180]

При действии излучений высокой энергии на полимер происходит разрыв связей основной цепи, отрыв замещающих групп, сшивание и др В отличие от термодеструкции радиолнз не вызывает деголимеризацию полимера и не является цепным процессом. Радиационная деструкция всегда протекает по закону случая. [c.213]

Радиационно-химические процессы происходят с больщнми скоростями, так как энергия активации резко снижается по сравнению с реакциями неактивированных молекул. Энергетический барьер радиационно-химических реакций невелик (около 20- 40 кДж/моль), благодаря чему многие радиационно-химические процессы могут проводиться при относительно низких температурах. Разработка и реализация радиационно-химических процессов в промышленности происходит с участием новой радиационно-химической технологии. К числу реализованных радиационно-химических процессов относятся прежде всего такие реакции органического синтеза, как галоидирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и др. Радиационные методы применяются в технологии высокомолекулярных соединений в процессах полимеризации, а также для повышения термической стойкости и механической прочности полимеров путем сшивания макромолекул. Реализован процесс радиационной вулканизации каучука разработаны радиационно-химические методы производства изделий из полимерных материалов — пленок, труб, кабельной изоляции и др. [c.254]

Покрытия из ПВА отличаются высокой светостойкостью. Хбтя под действием УФ-облучения и происходит частичная деструкция полимера, однако она сопровождается рекомбинацией образующихся макрорадикалов и реакциями переноса цепи, В результате увеличивается ММ полимера и появляется нерастворимая фракция. Аналогичным образом действуют на ПВА малые дозы радиационного облучения. При высоких дозах происходит деструкция ПВА с выделением уксусной кислоты. Эффект сшивания илй деструкции и критическая доза облучения зависят от природы растворителя и концентрации полимера [12]. [c.67]

Облучение ПВС -лучами на воздухе при комнатной температуре вызывает окисление гидроксильных групп в карбонильные с последующим расщеплением цепей, а при повышенной температуре частичное сшивание. Подобные явление имеют место при УФ-облучении ПВС в присутствии сенсибилизаторов (уранилаце-тата, бензофенона) или без них. Радиационное облучение ПВС также используется для получения привитых сополимеров. [c.124]

При дейспвии иа полимеры ионизирующих излучении (нсйфимов. а-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов и др.) возможно радиационно-химическое сшивание цепей. Ввиду большой проникающий способности таких излучений возможно его применение лля вулканизации массивных изделий. Часто сшивание под действием ионизирующих излучений является нежелательным фактом, так как приводит к хрупкости полимеров. [c.105]

Новая техника определения радиационно-химического выхода сшивания G(X) или деструкции G(S) полимера приводится в разработке фирмы Bell [80]. [c.241]

Описано [24] радиационное сшивание ХБК, промотированное тиоэфирполитиолами, обеспечивающее получение вулканизатов, не уступающих по густоте сетки и свойствам обычным техническим вулканизатам. [c.186]

Термическая, химическая и радиационная устойчивость органических ио-вообмеиников зависит от типа полимерной матрицы, степени поперечного сшивания, типа ноногенных групп и их противоионов. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология