Разрушение межмолекулярных связей

При разрушении полимера разрушаются не только химические, но и межмолекулярные связи. В соответствии с концепцией В. Е. Гуля работа разрушения межмолекулярных связей может составлять значительную часть общей работы разрушения. По-видимому, в неориентированных полимерах процесс разрушения захватывает как химические, так, в значительной степени, и межмолекулярные связи. Вклад последних тем больше, чем более полярен полимер, чем прочнее узлы флуктуационной сетки. [c.204]

Используемые в нефтедобыче гели могут подвергаться явлению синерезиса (отделение от геля растворителя в результате его усадки) либо набухать при длительном контакте с избыточным количеством воды. Синерезис геля может существенно уменьшать его объем, привести к разрушению межмолекулярных связей и, в конечном счете, к потере изолирующих свойств. К таким же негативным последствиям может привести и набухание геля, т.е. поглощение им воды. Исследовалось влияние на стабильность геля температуры окружающей среды, содержания ионов двухвалентных металлов и pH воды, контактирующей с гелем. Изучалась зависимость набухания и синерезиса, связанных между собой общим законом подобия, от структуры геля, представленной двумя параметрами плотностью хрома и плотностью эффективного сшивания. Плотность хрома является критерием количества сшивателя в геле и определяется числом грамм-молекул иона хрома, связанных с полимерной сеткой, на единицу объема полимера и характеризует химическую структуру гелевой сетки. Плотность эффективного сшивания является мерой числа сшивок в геле, отвечающих за упругость сетки, характеризует физическую структуру геля и определяется числом грамм-молекул упруго - эффективных сшивок в гелевой сетке на единицу объема полимера. [c.84]

Учитывая, что релаксационный механизм процесса набухания является преобладающим, можно утверждать, что в системах с незавершенными релаксационными процессами набухание может проходить с большей скоростью и до больших равновесных значений. Чем более напряжен полимер, тем более быстрой кинетики и большей равновесной величины набухания можно ожидать, так как внутренние напряжения, действующие в полимере, облегчают разрушение межмолекулярных связей при проникновении в него молекул сорбата. При этом, если вырождаются большие времена релаксации, процесс набухания в напряженном полимере должен протекать быстрее, чем в ненапряженном. Экспериментально это было подтверждено в процессе сорбции [c.226]

Действительно, в низкомолекулярных аморфных веществах переход из стеклообразного в вязкотекучее состояние происходит в результате постоянного нарастания кинетической энергии молекул, увеличения их подвижности и разрушения межмолекулярных связей. Он протекает достаточно быстро из-за незначительных размеров молекул. [c.75]

Меерсон и Липатов [71 ] определили тепловые эффекты растворения (0 полибутилметакрилата и других полимеров в зависимости от температуры и природы растворителя. Они нашли, что р зависит от физического состояния полимера и связан с температурой стеклования Tg). Выше Q не зависит от температуры, в то время как ниже Тд Q уменьшается с ростом температуры. Падение Q связано с увеличением затраты энергии на разрушение межмолекулярных связей при переходе от полимера к раствору. [c.500]

Для установления факта разрушения межмолекулярных связей, образовавшихся в процессе хромового дубления, под действием излучения был проведен опыт но дехромированию образцов хромовых кож. [c.334]

Процесс растворения полимеров имеет характерную особенность растворению обычно предшествует набухание, сопровождающееся увеличением объема полимера. При набухании подвижные молекулы растворителя проникают между молекулами полимера и раздвигают их цепи в результате разрушения межмолекулярных связей. Лишь после этого макромолекулы начинают медленно диффундировать в растворитель, что приводит затем к образованию однородной гомогенной системы. [c.105]

Введение небольших количеств пластификатора в полимер вызывает увеличение подвижности полимерных цепей, что обусловлено частичным разрушением межмолекулярных связей полимер полимер и образованием связей полимер — пластификатор . Увеличение подвижности полимерных цепей приводит к тому, что за время эксперимента они успевают перегруппироваться (пластификаторы во всех рассмотренных случаях вводили при относительной высокой температуре). Перегруппировка происходит в направлении повышения молекулярной упорядоченности, т. е. в сторону [c.227]

Тепловой эффект разрушения межмолекулярных связей в воде при растворении в ней веществ. Входит как слагаемое в уравнение Фаянса (см. рубрику Р(р) ). [c.211]

Согласно представлениям Журкова [3, 4] о молекулярном механизме перехода полимеров в стеклообразное состояние, разрушение межмолекулярных связей вызывает уменьшение температуры размягчения полимеров, пропорциональное числу разорванных связей. Учитывая это, можно записать [c.143]

Таким образом, уравнение Журкова описывает Долговечность не только предельно ориентированного полимерного тела (когда разрушение его происходит в основном вследствие разрыва химических связей), но также и неориентированного полимера, у которого исчерпание долговечности наступает за счет постепенного разрушения межмолекулярных связей. [c.108]

Разрушение межмолекулярных связей. Характерной особенностью структуры полимеров является наличие различного типа связей между макромолекулами. Наиболее отчетливо это [c.39]

При растворении газов в жидкостях не нужно затрачивать энергию на разрушение межмолекулярных связей в газах, их практически нет. В уравнении Фаянса остаются только величины АНр и АНс. Сольватация или гидратация молекул газа всегда связана с большим выделением энергии, чем затраты энергии на разрушение межмолекулярных. связей в растворителе, 1 АНс I > I АНр I. Поэтому растворение газов в жидкостях является экзотермическим процессом, для которого характерным будет уменьшение растворимости с увеличением температуры. Энтропия в процессе растворения газов в жидкостях уменьшается, так [c.164]

В ряде работ [40, 41] предполагается, что со2= 1, а процесс разрушения межмолекулярных связей, в результате которого диффундирующая молекула вырывается из окружения соседних молекул или сегментов, активационный. В этом случае выражение для D имеет вид [c.21]

Для подсчета функции / необходимо определить значение потенциальной энергии и, входящей в формулу (78). Знание расположения молекул в жидком или твердом теле дает возможность подсчитать потенциальную энергию, которая приходится на долю каждой молекулы, находящейся во внутреннем поле. Эта энергия должна быть численно равна работе, которую необходимо затратить на разрушение межмолекулярных связей, а следовательно, должна быть равна скрытой теплоте испарения, определяемой экспериментально [23]. [c.36]

Начальный спад на кривой изометрического нагрева объясняется тепловым расширением волокна, с дальнейшим повышением температуры увеличивается кинетическая энергия движения сегментов, цепи стремятся перейти в выгодное термодинамическое состояние к свернутым конформациям. Возникают реактивные усилия в зажимах прибора, и напряжения возрастают. При высоких температурах, близких к Гпл волокна, происходит интенсивное разрушение межмолекулярных связей, процесс скольжения сегментов облегчается и появляется максимум. Из рис. 8.10 видно, что с увеличением степени вытяжки (это соответствует росту молекулярной ориентации в волокне по таким показателям, как ориентация цепей в аморфной фазе и среднемолекулярная ориентация) область работоспособности волокна увеличивается. [c.238]

Трудность переработки полиакрилонитрила обычно объясняли наличием поперечных химических связей между макромолекулами, но высказывались и предположения о том, что эта особенность полиакрилонитрила обусловлена значительными межмолекулярными силами. Концепция Марвела [41] о влиянии водородных связей в полимерах на их растворимость в полярных растворителях и работы Рейна [42], который установил, что полиакрилонитрил растворяется в гидротропных растворителях, например в концентрированном водном растворе роданистого кальция, послужили толчком к поискам высокополярных органических растворителей, способных к образованию прочных водородных связей между полимером и растворителем, сопровождающемуся разрушением межмолекулярных связей в полимере и его растворением. [c.58]

Процессы растворения полимеров в большинстве случаев сопровождаются каким-либо тепловым эффектом. Знак теплового эффекта определяется физическим состоянием растворяемого полимера и интенсивностью взаимодействия между макромолекулами 1-1, между молекулами растворителя 2-2 и между молекулами полимера и молекулами растворителя 1-2. При растворении I моль полимера в 1 моль растворителя необходимо затратить энергию на разрушение межмолекулярных связей полимера, 2-2 на разрушение межмолекулярных связей растворителя, при этом выделяется энергия 2Е1-2 за счет образования межмолекулярных связей между молекулами полимера и растворителя. Суммарный тепловой эффект растворения С р можно представить следующим образом [c.84]

Подробный анализ структуры воды в жидкой и твердой фазах и такой же подробный анализ внутримолекулярных электрических полей, несомненно, позволят понять происхождение тех аномалий воды, которые современная физика еще не успела объяснить. Насколько аномальными являются вообще все свойства воды, лучше всего показывает сопоставление ее с другими жидкостями, обладающими простым строением молекул. Для иллюстрации к сказанному приведем здесь табл. 31, составленную Берналом. И температура плавления твердой фазы, и температура кипения жидкой, и критическая температура, и постоянные а и в уравнении Ван-дер-Ваальса, соответствующие воде, выделяются среди числовых значений, присущих другим веществам с простыми молекулами. Но особенно интересна аномально большая теплоемкость воды (этого столбца, к сожалению, нет в таблице). Вероятно, она обусловлена непрерывным разрушением межмолекулярных связей, прогрессирующим при повышении температуры. Аналогично можно объяснить и происхождение высокой скрытой теплоты плавления льда по-видимому, при таянии рвется одна связь из восьми, ибо скрытая теплота плавления льда равна от теплоты испарения (т. е. полного разъединения молекул). [c.835]

Наполнение по-разному влияет на усталостные свойства резин из разных каучуков. Для СКС-30 усталостная прочность возрастает с наполнением, для СКБ она почти не меняется, а для НК даже падает . Усталостная прочность наполненных и ненаполненных резин из натурального каучука, а также нз синтетических каучуков с разной концентрацией полярных групи научалась Гулем и др. в связи с влиянием растворителей и пластификаторов. С увеличением степенн набухания сопротивление утомлению возрастает, проходит через максимум и затем уменьшается. Это объясняется взаимоналожением двух процессов. Уменьшение внутреннего трения и. энергии разрушения межмолекулярных связей при набухании вначале приводит к повышению долговечности, но затем сказывается обычный эффект понижения прочности резины с увеличением набухания. [c.221]

Однако картина кардинальным образом изменяется, если температура повышается настолько, что нити легко выдергиваются из жидкости вследствие ее малой вязкости. При этом за время действия силы флуктуациями тепловой энергии будет разорвано столько связей, что прочность нитей превысит суммарную прочность связей межмолекулярного взаимодействия вдоль цепей. Механизм разрушения системы, сопровождающийся разрушением межмолекулярных связей, может быть реализован и при низкой температуре, только нити следует вытягивать с очень малой скоростью, при которой даже при низкой температуре за счет флуктуаций тепловой энергии было бы разорвано такое число межмолекулярных связей, что их суммарная прочность стала меньше прочности нитей. Итак, механизм разрушения системы, оставаясь всегда флуктуационным [140, с. 953 290, с. 202 302, с. 127], может существенно изменяться в зависимости от температуры, скорости нагружения и анизометричности структурных единиц. [c.237]

Повышение температуры приводит к повышению внутренней энергии за счет работы против сил межмолекулярного сцепления (сил когезии). разрушению межмолекулярных связей за счет усиления теплового движения молекул. В неоднородной по составу системе эти силы неоднородны. При данной температуре,сообщаемой жидкой подсистеме, испаряется группа компонентов с близкими энергиями когезии.Из первого закона термодиналшки и уравнения Клайперона-Клаузиуса следует /"у Т , (I) [c.120]

Изучая механическую деструкцию и учитывая выводы Кауц-мана и Эйринга [35], Уотсон установил, что процесс мастикации на холоду приводит к разрыву первичных связей деформируемых цепей и образованию макрорадикалов, которые стабилизируются, акцептируя кислород. Поглощенная механическая энергия расходуется в этих условиях главным образом на разрушение межмолекулярных связей и деформацию каучука и только в небольшой степени на разрыв первичных связей полиизопрено-вых цепей с образованием двух свободных макрорадикалов. Скорость образования последних определяется как интенсивностью механических сил, так и химической природой полимера, а также рядом экспериментальных факторов, таких, как тип и размеры применяемой аппаратуры, вязкость, температура, устойчивость химических главновалентных связей в цепи и т. д. [c.68]

Наличие у нек-рых полимеров нескольких температурных интервалов С. может быть связано с суш ествова-нием отличающихся по энергии межмолекулярных связей различного типа. Напр., разрушением межмолекулярных связей изо — изо, изо — синдио и синдио — синдио предположительно объясняют существование трех температурных интервалов С. в смесях изотактич. и синдиотактич. полиметилметакрилата. [c.248]

При скорости деформации, обеспечивающей динамическое равновесие между скоростями процессов ориентации и релаксации, возникновения и разрушения межмолекулярных связей, значения вязкости, модуля эластичности и начального времени релаксации не зависят от скорости деформации. С повышением скорости растяжения празбладающая роль ориентации структурных элементов в направлении действия силы приводит к возрастанию продольной вязкости, модуля и начального времени релаксации 9. [c.55]

Формула (1) выведена теоретически [3], исходя из флуктуаци-онного механизма разрушения, широко обоснована экспериментально [4] и имеет достаточно общий характер независимо от интерпретации механизма разрушения, так как подобные выражения получены на основе разных посылок [5, 6]. Особенно важной посылкой для резин является то, что существенную роль при подготовке разрыва играет вязкое перемещение молекул с разрушением межмолекулярных связей [6]. Так как формула (1) предполагает неизменность структуры материала, то ее применение для резин возможно только при учете изменения этой структуры с ростом ст (однако при отсутствии химических изменений). Поэтому полагают в формуле (1) р и 0) зависящими от ст. [c.275]

Кипячение изделий из карбамидных пресс-материалов более 1—2 ч вызывает разрушение межмолекулярных связей и разложение смолы на поверхности изделия. Отвержденные до конца меламиноформальдегидные пресс-изделия выдерживают без явных изменений многочасовое кипячение. Ниже приредены денные о [c.197]

Для описания диффузии молекул в непористых материалах используют две модели модель активи рованной диффузии и модель безактивационной диффузии. Первая модель связывает перенос молекулы из одного положения в другое с затратой энергии на разрушение межмолекулярных связей и наличием вблизи молекулы дырки. Коэффициент диффузии в этом случае [c.110]

Реальные кристаллические тела (например, металлы) в некоторых случаях способны деформироваться на десятки процентов. Полимерные тела, как кристаллические, так и аморфные, характеризуются более сложными закономерностями деформации под действием внешней силы. Благодаря длииноцепному строению молекул даже большие значения удлинения (десятки, а иногда и сотни процентов) во многих случаях приводят не к разрушению межмолекулярных связей, а лишь к изменению конформационпого состояния макроцепей —- макромолекулы при растяжении принимают более вытянутые конформации. Однако конформационные переходы требуют известного времени и могут отставать от внешней силы. Это явление отставания структурных изменений от изменений внешнего воздействия носит название релаксации, т. е. будет происходить релаксация напряжения. [c.48]

По способности кристаллического полимера переходить без разложения в жидкое (расплавленное или растворенное) состояние В. Коршак (1959) разделил все полимеры на одно- и ёвухагрегатные. К первым относятся соединения, имеющие полимерную структуру лишь в твердом состоянии и при переходе в жидкое распадающиеся на низкомолекулярные вещества. Двухагрегатные полимеры могут существовать и в твердом и в жидком состояниях. Очевидно, это различие зависит от типа кристалла. Молекулярные кристаллы вследствие их гетеродесмичности плавятся за счет разрушения межмолекулярных связей без разрыва атомных, тогда как этого невозможно избежать в случае атомных кристаллов. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология