Хромовый ангидрид пиридин

При растворении оксида хрома(VI) в пиридине образуется комплекс, также способный окислять спирты [77]. Процесс окисления в данном случае протекает очень медленно (24 ч при комнатной температуре), однако не уменьшает ценности реагента, поскольку он способен селективно окислять спирты в присутствии таких легко окисляющихся групп, как двойные связи и тиоэфирные группировки. Однако при приготовлении реагента требуется соблюдать меры предосторожности, поскольку он может воспламеняться. Раствор следует готовить путем осторожного прибавления СгОз к пиридину, который должен быть тщательно очищен перегонкой от КМпО обратный порядок прибавления может привести к воспламенению смеси. Предложено [78] полезное усовершенствование данной методики, которое заключается в выделении комплекса хромовый ангидрид — пиридин в твердом виде такой комплекс [c.340]

Окисление вторичных спиртов до кетонов осуществляется еще легче, чем окисление первичных спиртов. Выходы здесь выше, так как, во-первых, реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, а во-вторых, образующиеся кетоны гораздо устойчивее к окислению по сравнению с альдегидами. В ряду стероидов и терпенов хорошо зарекомендовало себя окисление вторичных спиртов комплексом хромовой кислоты с пиридином, а также хромовым ангидридом в диметилформамиде. Хорошим окислителем является также хромовый ангидрид в ацетоне с его помощью можно окислять ненасыщенные вторичные спирты, не затрагивая кратную углерод-углеродную связь. [c.20]

Чаще всего в качестве окислителей применяют перманганат калия, бихромат калия (или хромовый ангидрид) и разбавленную азотную кислоту. Преимущество перманганата калия состоит в том, что он не только является сильным окислителем, но и образует в результате реакции нерастворимую двуокись марганца, легко отделяемую от калиевой соли кислоты, растворимой в водной среде. К числу его недостатков следует отнести низкую растворимость в неводной среде и нестабильность, приводящую к выделению кислорода при кипячении в водном растворе или при кипячении с обратным холодильником в растворе пиридина в воде. Эта тенденция усиливается в щелочных растворах [1]. По-видимому, наилучших результатов можно достичь, осуществляя тесный контакт между спиртом и водным раствором перманганата путем энергичного перемешивания при возможно более низкой температуре, хотя в приведенных здесь примерах это и не использовано. [c.237]

Недавно несколько третичных аминов ряда стероидов были окислены хромовым ангидридом в пиридине в Ы-формильные производные с высоким выходом [2) (пример 6.5), а вторичные алифатические амины — в соответствующие амиды с низким выходом [31 [c.407]

Из известных способов получения фруктозы наибольшее значение имеют следующие гидролиз сахарозы, ферментативное расщепление глюкозы и гидролиз фруктанов. Общим методом синтеза кетоз является окисление одного из вторичных гидроксилов полиолов до карбонильной группы хромовым ангидридом в пиридине или четырехокисью рутения. Широкое практическое применение находит способ микробиологического окисления полиолов бактериями. [c.127]

Комплексы хромового ангидрида с пиридином эффективны и для окисления вторичных спиртов до кетоиов с выходами, приближающимися к количественному [c.889]

Комплексное соединение хромового ангидрида с пиридином используется в качестве окислительного агента [4] при превращении гидроксильных групп (чувствительных к кислотным группам) в кетоны или альдегиды с выходами, близкими к тео- [c.618]

В работе авторов синтеза имеются указания относительно окисления карбинола комплексным соединением хромового ангидрида с пиридином (примечание 8), в результате которого образуется С2 -циклодеканон, выделяющийся в виде семикарбазона выход 85%, т. пл. 199,5—201°. Для выделения свободного кетона приготовляют пасту из семикарбазона, фталевого ангидрида и воды и перегоняют смесь с водяным паром. При взаимодействии кетона с этилформиатом в присутствии этилата [c.619]

Из всех ароматических гетероциклических соединений пиридин проявляет наибольшее сходство с бензолом как в структурном отношении, так и по устойчивости. Например, пиридин, подобно бензолу чрезвычайно стоек к окислению и часто употребляется в качестве растворителя при окислении органических молекул хромовым ангидридом [1]. [c.198]

Окисление рибо- и дезоксирибонуклеозидов до 5 -карбоновых кислот проводилось также с использованием системы хромовый ангидрид — пиридин при комнатной температуре. 3 -Гидроксильная группа довольно устойчива к окислению, поскольку 5 -0-три-тилтимидин не подвергается воздействию этого окислителя. При действии этого реагента на цетримидную (цетавлон) соль дезоксирибонуклеиновой кислоты не было обнаружено спектроскопических изменений в выделенной ДНК, что указывает на то, что гетероциклические основания не окисляются в применяемых условиях [159]. [c.51]

Хромовый ангидрид в безводном п и р и д и-н е [18], трет-б утилхромат (пример е) или комплекс хромового ангидрида с двумя молекулами пиридина. Использование этих трех реагентов основано на том, что в безводных условиях не происходит дальнейшего окисления альдегида в кислоту. Последний реагент, вероятно, является наиболее многообещающим высокие выходы, простота применения, возможность хранения реагента и, по-видимому, широта сферы его применения (хотя ко времени написания1этой книги были синтезированы только три ароматических и один алифатический альдегиды [19]), [c.9]

Чаще всего применяют окислительные смеси, например бихромат натрия или калия с серной кислотой, хромовый ангидри ] в уксусной или серной кислоте или в пиридине. Реагент Джонса (хромовый ангидрид в водном растворе серной кислоты), До-бавляемый к раствору спирта в ацетоне (примеры а и б), обладает преимуществом быстрого окисления с высоким выходом при мягких условиях [2]1. Этому методу следует отдать предпочтение, если отсутствуют другие легко окисляющиеся функциональные группы или если реакцию проводят в небольшом масштабе. Модификация метода Джонса [3](, в котврой применяют небольшой избыток бихромата натрия, стехиометрическое количество серной кислоты и воду в качестве растворителя, приводит к образованию превосходных выходов кетонов изцикланолов (пример в). [c.92]

Очень слабым местом является окисление хромовым ангидридом, так как при этом легко задеть и отщепить боковую цепь. Другим слабым местом является отщепление бромистого водорода. Бромистый водород можно отщеплять нагреванием с основаниями, пиридином или коллидином. Но лучше действовать динитрофенилгидразином или семикарбази-дом, а затем пировиноградной кислотой. В этом случае выход ацетата кортизона составляет около 80%. Этот способ сейчас является общепринятым. Лишь в последнее время он начинает вытесняться другими способами, в частности, для отщепления НВг используют бромистый литий. [c.365]

Окись (LXXIX) окисляют хромовым ангидридом в пиридине (так называемым реактивом Саретта) в трикетон (LXXXVI) и действуют на последний последовательно иодистоводородной кислотой, которая расщепляет эпоксидное кольцо, и затем никелем, который удаляет иод. [c.378]

Затем кетоэфир (XII) восстанавливался алюмогидридом лития в диол (XIII). Действием паратолуолсульфохлорида в пиридине первичная спиртовая группа защищалась, и образовавшийся тозилат (XIV) окислялся хромовым ангидридом в пиридине до кетона (XV). Такой окислитель был выбран потому, что кетальная группировка чувствительна к кислотам и окислить вторичную спиртовую труппу обычны л путем 1в кислой среде е представлялось возможным. [c.412]

Ряд соединений, в которых водородный атом во вторичной спиртовой группе оказывается пространственно затрудненным, не удается окислить хромовым ангидридом в пиридине. К таким соединениям принадлежит, например, 1,2 5,6-ди-0-изопропилиден-0-глюкофураноза LIII, где водородный атом у Сз находится в зн5о-положении в системе двух конденсированных пятичленных колец и трудно доступен для атаки окислителей. [c.94]

Наиболее общим методом синтеза кетоз является избирательное окисление одного из вторичных гидроксилов полиолов до карбонильной группы. Удобнее всего проводить окисление хромовым ангидридом в пиридине или четырехокисью рутения (см. стр. 94). Примером такого синтеза может служить окисление производного маннита в производное О-арабино-З-гексулозы [c.248]

Ключевой стадией синтеза является получение кетосахара, что достигается обычно окислением соответствующим образом защищенного моносахарида хромовым ангидридом в пиридине (см. гл. 3). В настоящее время, после открытия гораздо более эффективного и специфичного окислителя — четырехокиси рутения и нового способа восстановления кетогруппы в дезоксизвено действием на арилсульфонилгидразоны бор-гидридов щелочных металлов такой путь выглядит особенно многообещающим для синтеза разнообразных дезоксисахаров. [c.261]

Самостоятельную и наиболее сложную проблему при окислении первичных спиртов до альдегидов составляет дальнейшее окисление альдегидов до карбоновых кислот. Для предотвращения этой реакции в качестве окислителя используют комплексы хромового ангидрида с третичными аминами, которые уменьшают окислительную способность хромового ангидрида и делают окисление более селективным. Для селективного окисления первичных спиртов до альдегидов в настоящее время лучшими реагентами являются комплекс СгОз с двумя молями пиридина СгОз 2 5H5N (реагент Саррета-Коллинза) и хлорхромат пири- [c.266]

Кроме того, эта реакция является примером того, с какой легкостью л-оксикарбонильные соедине.. Ч окисляются. Они, например окисляются фелингозым раствором, причем выделяется осадок закиси меди. По всей вероятности при этом образуются соответствующие 1,2-дикарбонильные соединения, но у соединений жирр ого ряда дальнейшее окисление наступает настолько быстро, что этот метод практически не пригоден для получения алифатических 1,2-дикетонов 2" . Напротив, эта реакция применима к бензоину и его аналогам при окислении бензоина в различных условиях, совершенно неприменимых к чисто алифатическим а-оксиальдегидам и -кетонам, получается соответственный дикетон, бензил. В числе окислителей, употреблявшихся для этой цели, следует также упомянуть хлорин, азотную кислоту кислород воздуха в присутс ии водной щелочи раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте и щелочной раствор перманганата Следует впрочем отметить, что лишь немногие из этих окислителей имеют широкое применение, за исключением фслингова раствора и раствора сернокислой меди в пиридине. [c.230]

Один из способов получения пиридин-2-альдегида основан на хлорировании а-пиколина. Полученный 2-трихлорметилпиридин подвергают частичному восстановлению до 2-дихлорметилпиридина, который гидролизуют раствором азотнокислого серебра в альдегид [25]. Суммарный выход пиридин-2-аль-дегида составляет, однако, всего лишь 5%. Попытки прямого окисления а-пиколина до диацетата пиридин-2-альдегида действием хромового ангидрида в уксусном ангидриде оказались безуспешными [21]. [c.457]

Вызывало недоумение наличие довольно широкой полосы поглощения в ИК-спектре в области от 6,0 до 6,5 мкм (1667— 1538 см ). Вновь был составлен список кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список возможных структур был идентичен тому, который приведен в примере 4. При обработке неизвестного соединения раствором перманганата калия и хромовым ангидридом оба этих реагента восстанавливались. На этом основании из списка были исключены неокисляющиеся соединения А, Б и Д. Затем провели пробу Цейзеля на присутствие метоксигруппы. Поскольку эта проба оказалась отрицательной, из списка возможных структур были исключены соединения Е и К- На том же основании следовало бы исключить соединение Д, отвергнутое ранее. Отсутствие в ПМР-спектре изучаемого вещества сигнала метоксильной группы подтверждает обоснованность исключения этих веществ. В качестве возможных структур остались соединения В, Г, Ж и 3. После этого был снова рассмотрен ИК-спектр. При этом его полосы поглощения сравнивали с таблицами с учетом соображений, приведенных в гл. 5 и 6. По-видимому, широкая полоса поглощения в области 6,2—6,5 мкм относится к валентным С=С-колебаниям енолизованного кетона. Полоса О—Н валентных колебаний енолов является широкой и в данном примере распространяется от 3,1 до 4,0 мкм (от 3200 до 2500 см с низким поглощением вследствие уширения). Исходя из этого, была проведена реакция исследуемого соединения с реактивом хлорид железа (III)—пиридин, при этом образовался раствор голубоватокрасного цвета. Полученный препарат 2,4-динитрофенилгидразона плавился в интервале температур от 150 до 151°С, что согласуется с литературным значением для этого производного бензоилаце-тона (соединение В). [c.536]

Аллидьное окисление производными хромовой кислоты.например дитрет.-бутйлхроматом, хромовым ангидридом в пиридине или хроматом калия, дает аналогичные продукты, иногда с очень высоким выходом [c.116]

Смотреть страницы где упоминается термин Хромовый ангидрид пиридин: [c.109] [c.309] [c.407] [c.576] [c.627] [c.886] [c.24] [c.616] [c.226] [c.94] [c.361] [c.289] [c.667] [c.640] [c.361] [c.289] [c.667] [c.275] [c.382] [c.379] [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология