Бензо бромирование

Бромирование толуола на свету также идет очень энергично и даже на рассеянном свету образуется бромистый бензил. [c.182]

Механизм бромирования толуола, приводящий к образованию бензил-бромида (7), показан на схеме 2.4. Истинным реагентом, атакующим молекулу толуола, является атомарный бром, образующийся при облучении за счет обратимой диссоциации молекулы брома под действием фотона. В атоме брома заключается около 50% энергии фотона, поглощенного молекулой Вг2, поэтому он является высоко активной частицей, способной отрывать атомы или радикалы от других молекул. Хотя в молекуле толуола содержится 8 атомов водорода, только три из них, а именно водороды метильной группы, [c.73]

Реакционноспособность гомологов бензола в реакции бромирования боковой цепи сильно зависит от природы растворителя так, при действии брома на толуол в различных растворителях (при прочих равных условиях, способствующих введению галоида в метильную группу ) выход бромистого бензила изменяется следующим образом в сероуглероде — 85%, в четыреххлористом углероде-—56%, в уксусной кислоте — 4%. [c.182]

Алкилбензолы могут реагировать с галогенами двумя различными путями. В разд. 2.5.6 были уже рассмотрены ионные реакции. В радикальных реакциях стадия, определяющая природу продукта, почти всегда представляет собой отрыв атома, причем, как правило, более предпочтителен отрыв одновалентного атома, а не атомов высшей валентности. Так, этан реагирует с атомами хлора, образуя первоначально этильный радикал, а не атом водорода. Бензол не вступает в эту реакцию, поскольку связь С—Н имеет более выраженный 5-характер (С2ар2—Ни), чем в алкане, и вследствие высокой прочности связи Н° = 468,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора является сильно эндотермической реакцией (АЯ° = 37,7 кДж/моль). Так же как и в условиях ионной реакции, существует возможность присоединения к аренам и в том случае, когда генерируются радикалы. Например, хорошо известно присоединение хлора к бензолу. В результате образуется смесь изомеров один из них, так называемый 7-изомер ГХЦГ у 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан), ранее широко исиользовался как инсектицид. Присоединение атомов хлора к кольцу, например в толуоле,— обратимый процесс, тогда как отрыв водорода — необратимый. Так, при фотохлорировании толуола образуется бензилхлорид, однако при низких температурах и высоких концентрациях хлора проходит в значительной степени присоединение к кольцу. Бромирование толуола при умеренном освещении или в присутствии пероксидов протекает эффективно и дает бензилбромид. Вследствие низкой энергии связи бензил — водород (/)Я° = 355,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора становится экзотермическим процессом (АЧ° = —75,3 кДж/моль). Исходя из энергии диссоциации связи (ОИ°), для образования бензильнОго радикала из толуола требуется на 79,5 кДж/моль меньше энергии, чем на образование метильного радикала из метана. [c.388]

Бромированием толуола может быть получен бромистый бензил. Бромистый п-бромбензилиден получается с высоким выходом при обработке п-бромтолуола двумя молями брома при 150° и освещении вольфрамовой [c.531]

Алкильные группы в карбоциклических системах окисляются до карбоксильных групп, как обычно. Для этой цели применяют самые различные окислители, хотя чаще всего используют перманганат калия или бихромат натрия в кислом растворе. Для окисления некоторых гетероциклических систем, таких, например, как 2- и 4-алкилзамещенные пиридины или хинолины, можно приме-пять двуокись селена (в значительном количестве для того, чтобы подавить образование альдегида) или кислород в присутствии трет-бутилата калия в диметилформамиде [581. Для тех алкил-аренов, которые окисляются с трудом, а таких немало, превращение в кислоту происходит более эффективно при первоначальном бромировании с образованием бромистого бензила с последующим окислением его щелочным раствором перманганата калия. [c.247]

Из толуола получите а) о-и м-бромтолуолы б) бромистый бензил в) бромистый бензилиден г) бензотрибро-мид. Приведите механизм реакции бромирования для примеров (а) и (б). [c.123]

Механизм бромирования толуола, прртводящий к образованию бензил-бромида (7), показан на схеме 2.4. Истинным реагентом, атакующим молекулу толуола, является атомарный бром, образующийся при облучении за счет обратимой диссоциации молекулы брома под действием фотона. В атоме брома заключается около 50% энергии фотона, поглощенного молекулой Вга, поэтому он является высоко активной частицей, способной отрывать [c.73]

Шмид И Каррер расширили область применения реакции Воля—Циглера. Они показали, что перекись бензоила служит прекрасным катализатором бромирования Ы-бромсукцинимидом. Применяя этот катализатор, можно бромировать соединения с третичным атомом углерода, сопряженные диены и боковую цепь ароматических углеводородов. Так, при бромировании толуола образуется бромистый бензил с выходом 64% [c.67]

Для использования в качестве противонагарных присадок предложены эфиры нафтеновых кислот и вторичных или третичных спиртов (например, циклопентанола, циклогексанола или бензило-вого спирта), которые добавляют в топливо в количестве 0,003— 0,13 7о (об.), [франц. пат. 1097347, 1167709 пат. США 2918300]. С целью уменьшения нагарообразования к моторному топливу добавляют 0,0004—0,1 % (масс.) эфира полиэтокси-Ы-гидрокарбо-1,3-пропандиамина [пат. США 3764281]. Как противонагарные присадки к реактивным топливам можно использовать моноэфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот С12—С22 (например, олеиновой) [австр. пат. 215048, а также нафтенаты тя келых металлов (Сг, 2п, РЬ), вместе с которыми рекомендуется вводить хлорированные или бромированные углеводороды в количестве, превышающем теоретически необходимое для образования хлоридов или бромидов этих металлов [пат. США 2952969]. [c.271]

Б р о м -2,5- бис (т рифт о рмети л) бенз ол получают бромированием 1,4-б с(трифторметил)бензола [191]. [c.154]

Бромирование цианистого бензила удобно производить парами брома при освещении Однако, и при простом действии жидкого брома при нагревании, даже без освещения — выхода обычно очень хороши. [c.43]

Бром 118 Бромирование бензо[/]хинолина 66 [c.492]

Б. (бенз[с]изотиазол, тиоантранил)-светло-желтая маслянистая жидкость с запахом хинолина т. кип. 242 С/748 мм рт. ст. (т-ра плавления пикрата 123-124°С) dl° 1,2415 плохо раств. в воде, хорошо-в орг. р-рителях. Образует комплексные соли с солями Pt, Au, Pb, Hg и неустойчивые кристаллич. четвертичные соли. Электроф. замещение (нитрование, бромирование) идет гл. обр. в положения 5 и 7, 2,1-Б. реагирует с гидразином с раскрытием цикла [c.259]

III. Бромирование цианистого бензила [c.20]

В присутствии бромного железа (уравнение 1) бромируется только толуол с образованием смеси о- и и-бромтолуолов (Л1 171) в количестве 1,7 г (0,01 моля). При бромировании исходной смеси углеводородов на свету образуется смесь бромистого бензила, 0,01 моля (1,7 г) и изомерных монобромгексанов в количестве 3,3—1,7= 1,6 г (0,01 моля) (уравнения 1 и 2). Исходная смесь содержит 0,01 моля (0,92 г) толуола и 0,01 моля (0,86 г) гексана. [c.227]

Бромирование по радикальному механизму может проходить в аналогичных условйях,хотя в производстве почти не используется. Благодаря большому объему реагирующей частицы и меньшей реакционной способности при бромировании гораздо легче, чем при хлорировании остановить реакцию на стадии образования бензили-деновых производных, при гидролизе которых затем получаются альдегиды. [c.234]

Бро.мбенз-2,1,3-тиадиазол получен с невысоким выходом бромированием бенз-2,1,3-тиадиазола в присутствии восстановленного железа , нз 4-бром-5-аминобенз-2,1,3-тиадиазола при эли.минировании аминогруппы по реакции Зандмейера , диазотированием 4-амииобенз-2,1,3-тиадиазол в присутствии бромистоводородной кислоты и последующим превращением диазониевой соли по Зандмейеру . [c.15]

Сделана неудачная попытка синтезировать изоиндоло(1,2- )бенз-. тиазолиевые соли из бензтиазола (2.339) путем его бромирования № бромсукцинимидом [397]. [c.145]

И хлорирование и бромирование цианистого бензила идет значительно легче, чем галоидирование ароматических углеводородов. Хлорбензилцианид (VI) — жидкость (d4 = 1,737 темп. кип. 103 — 103 ,4 при 5 мм) и получается при хлорировании цианистого бензила при нагревании. [c.43]

Под В1няинем света реакция бромировання идет очень быстро, и в результате даже на рассеянном свете образуется исключительно бромистый бензил. [c.113]

Значение концентрации галоида выяснилось а ряде опытов бромировании значительных избытков толуола при 50° и 25°. Оказалось именно, что прн увелнченни-избытка толуола возрастает количество бромистого бензила ч продуктах реакцие. [c.113]

Бромирование бензо-1,4-оксатиадиена эквимолекулярным количеством брома дает устойчивый дибромид для доказательства структуры последнего его гидролизуют и вводят продукт гидролиза в реакцию с 2,4-динитрофенилгидра-зином, в результате чего образуется динитрофенилозазоп глиоксаля. Бензо- [c.79]

Толуол хлорируют в нижеуказанных условиях, получая хлористый нзил, который действием цианистого калия (или натрия) переводится -в цианистый бензил, а последний при бромировании дает бромбеизил-цианид. (В приведенном рецепте исходят из готового хлористого Лензи.та.) [c.16]

По тем же причинам, о которых шла речь при хлорировании, бромирование применяется главным образом для препаративного получения бромистого бензила и бромистого бензилидена. Алкилароматические соединения, имеющие заместители в ядре, бромируются довольно гладко, как и незамещенные. Скорость вступления второго атома брома в боковую цепь (образование бромистого бензилидена) гораздо ниже, чем скорость образования соответствующего бромистого бензила. Бензотрибромид уже не образуется. Длина цепи реакций бронирования мала, так как цепная реак- [c.146]

Наиболее существенным моментом синтеза бромбензилцианида является бромирование цианистого бензила. Впервые эта реакция была осу-ш,ествлена еще в 1881 г. Реймером, действовавшим жидким бромом на нагретый до 120—130° бензилцианид, но не выделившим однако бромбензилцианида в чистом виде. [c.20]

З-Метокси-1,2,4-триазипы бромируются в положение 6 кольца бромом в ССЦ. Аналогично протекает реакция бромирования 3-метокси-1,2,4-триазин-1-оксида [83]. Бромирование можно проводить бромом в воде [274]. В случае 3-фенил-5-бензил-1,2,4-триазп11-6(1Н)-она при обработке P I5 в толуоле происходит замещение активных атомов водорода в бензиле на хлор, а не оксогруппы, в результате выделяют З-фенил-5(а,а -днхлорбен-зил)-1,2,4-триазин-6(1Н)-оп [580, 581]. [c.145]

Второй атом брома вводится в молекулу с большим трудом, чем первый, поэтому реакцию бромирования можно остановить на стадии бензил-бромида. Из п-нитротолуола удается получить п-нитробензилбромнд с 59%-ным выходом, если действовать эквимолярным количеством брома при 145—150° (СОП, 2, 368) [c.532]

Толуол, ВГ2 Бромтолуол, бромистый бензил, НВг ZnBr2 18° С, скорость бромирования бензола выше, чем толуола [566]" [c.1394]

В отсутствии катализаторов, в те.мноте и при охлаждении бром. медленно /реагирует с толуолом, образуя в первой стадии о- и р-бромтолуолы в подоб- ных же условиях, но на рассеянном дневном свету бромирование в ядре сопровождается также образованием некоторого количества бромистого бензила тогда как на п р я м о м с о л н е ч н о м с в е т у, на холоду и в отсутствии катализаторов образуется только бро.мистый бензил, м совершенно не образуется бро мто.пуолов Такими образом даже при низких температурах фотохимический процесс приводит к за.мещению в боковой цепи. [c.842]

Ароматические спирты получаюг из соответствующих алкилбензолов путем галоидирования их с последующим омылением. Простейшим из алкилбензолов является толуол. Прн его бромировании получается бромистый бензил [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология