Редокс-потенциал стандартный

Рис. 7-34. Возрастание редокс-потенциала (обозначаемого Е о или Е ) по мере прохождения электронов по дыхательной цепи к кислороду. На оси ординат справа - величины стандартной свободной энергии переноса каждого из двух электронов, отдаваемых одной молекулой NADH [AG = - п (0,023)АЕп, где п - число переносимых электронов при перепаде редокс-потенциала АЕо мВ]. В каждом дыхательном ферментном комплексе электроны последовательно проходят через четыре или большее число переносчиков. Как уже говорилось, часть высвобождаемой энергии используется каждым ферментным комплексом для перекачивания протонов через внутреннюю митохондриальную мембрану. Число протонов,

Ре + = 2Ре +- -12 Пары с более высоким стандартным потенциалом могут окислять системы, обладающие меньшим стандартным потенциалом. Эта зависимость может быть использована для предсказания направления реакции. Однако оценки по этому правилу не всегда реализуются на практике, так как стандартные потенциалы характеризуют направление реакций в системах, где активность каждого участника составляет 1 моль/л. При изменении концентрации реагентов, pH раствора и других факторов направление реакции может меняться. Существенное влияние на редокс-потенциал системы оказывают также процессы образования координационных соединений, осадков и т. д. [c.108]

Значение окислительно-восстановительного потенциала зависит от природы окислителя и восстановителя, от их концентраций и температуры. Если концентрации одинаковы, то полученные редокс-потенциалы называют стандартными и обозначают через Ф°. Определение абсолютных значений окислительно-восстанови-тельных потенциалов отдельных пар невозможно. Практически стандартный редокс-потенциал пары определяют по сравнению со стандартной парой, т. е. со стандартным водородным электродом, путем определения электродвижущей силы (ЭДС), полученного гальванического элемента (т. е. разность редокс-потенциалов обеих пар). [c.143]

Здесь представляет собой стандартный потенциал, если активность каждой компоненты равна единице. При постоянном отношении окисленной и восстановленной форм (например, [хинон] = [гидрохинон]) редокс-потенциал уменьшается с повышением pH. [c.397]

По уравнению (7.61), известному как правило Лютера, можно рассчитать стандартный потенциал любого из трех электродов, если известны значения стандартных потенциалов двух других электродов. Уравнение (7,61) применяется в тех случаях, когда непосредственное определение одного из потенциалов нли затруднительно, или невозможно. Так, например, потенциал электрода первого рода Ре + Ре, измерить который непосредственно не удается из-за неустойчивости в этих условиях ионов Ре- +, можно найти из доступных прямому измерению стандартных потенциалов электрода первого рода Ре2+ Ре и простого редокси-электрода Ре-+, Ре + Ре [c.171]

По международному соглашению принято считать потенциал стандартного водородного электрода (с.в.э.) при любой температуре равным нулю и относительно него выражать стандартные потенциалы других редокс систем для удобства сравнения их. величин. [c.36]

В данной работе следует I) приготовить смеси с различным содержанием ионов Fe + и F + 2) измерить компенсационным методом для всех смесей э. д. с. и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. По полученному значению Е° рассчитать константу равновесия и электродной реакции 3) исследовать влияние комплексообразователя на редокс-систему. Установить характер изменения редокс-потенциала. Построить график зависимости редокс-потенциала от состава изучаемой системы 4) построить график зависимости редокс-потенциала от логарифма отношения активности окисленной и восстановленной форм ионов определить экстраполяцией стандартный редокс-потенциал Е°. [c.306]

Стандартный редокс-потенциал при pH, отличном от нуля, становится более отрицательным, чем Ео, на величину 2,3RTIF- mln) мВ (на единицу pH). Это составляет —60 мВ/рН при т = п и —30 мВ/рН при т= и п = 2 (табл. 3.2). Эта поправка не применяется к водородному электроду, который остается постоянным электродом сравнения. В биоэнергетике редокс-по-тенциалы обычно определяют при pH 7. Стандартный редокс-потенциал, определенный в этих условиях, обычно называют потенциалом полувосстановления Е, л. Отметим, что хотя Ео во- [c.54]

При определении в ряд пробирок с исследуемым раствором добавляют индикаторы с различными величинами стандартных редокс-потенциалов E°i, Е°и, " щ и т. д. ( °i> °ii> °ni>. ..). Если окраска в пробирках I и II не изменилась, а в III изменилась, то редокс-потенциал исследуемой системы находится между величинами Е°и и Я . [c.237]

Когда все вещества находятся в стандартном состоянии, т. е. обладают активностью а=1, то ф = ф0, т. е. потенциал равен стандартному редокс-потенциалу. Следует помнить, что для получения устойчивого редокс-потенциала должны присутствовать все вещества, образующие данную систему, и действительный потенциал будет зависеть от их активностей. [c.29]

Если стандартный редокс-потенциал отрицателен, то полуэлемент по отношению к водородному выступает в качестве восстановителя (окисленная форма устойчивее). Восстановительная активность тем выше, чем более отрицателен редокс-потенциал. [c.293]

Если стандартный редокс-потенциал положителен, то полуэлемент по отношению к водородному является окислителем (устойчивее восстановленная форма). Чем положительнее величина редокс-потенциала, тем выше окислительная активность полуэлемента. [c.293]

Рассмотрим вариант, когда перенос электронов обратим и на поверхности электрода происходит адсорбция деполяризатора или продукта. Если восстановление происходит из двух разных состояний (адсорбированного и неадсорбированного), каждому из них отвечает свой ре-докс-потенциал стандартный объемный редокс-потен-циал Е для неадсорбированных форм и стандартный поверхностный потенциал Е-р для адсорбированных форм. Для двух электродных процессов можно написать два уравнения [c.74]

Измерение редокс-потенциала производится электрометрическим методом. Электродная система составляется из платинового пластинчатого электрода с гладкой поверхностью (общая площадь 4—6 см ) и стандартного электрода сравнения — каломельного или хлорсеребряного. Измерительные электроды из платиновой черни, в том числе типа ЭТПЛ, выпускаемые нашей промышленностью для измерения фо в сточных водах, менее пригодны, так как обладают каталитическими свойствами сорбированный на их поверхности водород изменяет состав воды в приэлектродном пространстве. [c.126]

Окислители и восстановители отличаются друг от друга химической активностью, которая с количественной стороны характеризуется величиной редокс-потенциала. Измерение абсолютных потенциалов сложно, поэтому электродные потенциалы определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно принимают за нуль. [c.348]

Как видно, редокси-потенциал относительно мало зависит от активности ионов МПО4" и Мп и существенно меняется с изменением pH раствора. Значения стандартных потенциалов некоторых редокси-электродов приведены в табл. 21. [c.195]

Значение энергии активации QI, как и к], отвечает нулевому потенциалу (относительно стандартного редокс-потенциала данной системы или выбранного электрода сравнения) энергия активации электрохимической реакции Qe зависит от потенциала электрода [131], так что [c.75]

Ео Стандартный редокс-потенциал при рН = 0 (едини- [c.179]

При исследовании растворимых редокс-полимеров оказалось, что в некоторых случаях, а именно, когда определения Ен выполнены очень тщательно, особенно при титровании сульфированных полимеров и сополимеров винилгидрохинона в сильнокислых растворах, а Ен рассчитано -по водородной шкале — полученные кривые титрования не соответствуют уравнению Нернста [78]. Кажущийся стандартный редокс-потенциал не является постоянным и зависит от степени восстановления (или окисления), т. е. Е° должен быть заменен который не является постоянной величиной (а — доля восстановления) знак (а) у потенциала указывает на зависимость значения Е от степени восстановления. Чтобы проиллюстрировать это положение, на рис. 14 и 15 показаны кривая титрования и кривая зависимости Еа от степени восстановления. [c.96]

Определение стандартного редокс-потенциала Е° ферри-ферроэлектрода (РеЗ+, Ре +) [c.149]

В реальных системах электродный потенциал отличается от стандартного, так как изменяются условия измерения. Реальный редокс-потенциал (Е) зависит от природы редокс-пары, активности ионов, температуры. Количественно эта зависимость описывается уравнением Нернста [c.84]

Для определения стандартного редокс-потенциала готовят серию (5—6) растворов, содержащих РеС1з и РеС1г в различных соотношениях. Измеряют ЭДС вышеуказанного элемента с каждым раствором, а затем рассчитывают 1+ по уравнению (10.30). Находят среднее значение или обрабатывают результаты статистиче- [c.105]

Прим положение их стандартного редокс-потенциала. — [c.367]

Стандартный редокс-потенциал системы бром —бромид (-Ы,07 В) меньше, чем у системы хлор —хлорид (-Ы,40 В), поэтому бром можно вытеснить хлором из раствора, содержащегс. бромид-ионы. Окисление брома до гипобромит- или бромат-ионов не требует использования очень сильных окислителей, поэтому для определения бромид-ионов можно применять окислительно-восстановительные реакции. Свободный бром летуч и может быть удален из водных растворов при кипячении. Это свойство брома позволяет отделить его, например, от хлорид-ионов. Для спектрофотометрического определения бромид- и бромат-ионов существует больше надежных реагентов, чем для определения хлорид ионов. [c.364]

Основное кислотно-основное равновесие А В-ЬН+ формально очень похоже на окислительно-восстановительную реакцию Я Ох + е. И в том и в другом случае реализуемые на практике процессы получают как комбинацию двух кислотно-основных или редокс-систем. Следовательно, представляет интерес указать на главные различия между обоими упомянутыми классами явлений. Прежде всего отметим, что равновесие между двумя кислотно-основными парами почти всегда устанавливается быстро, в то время как две редокс-системы часто реагируют очень медленно. Далее, вода и аналогичные растворители обратимо участвуют в кислотно-основных реакциях, однако обычно являются индифферентными растворителями для редокс-систем (в том случае, если они не окисляются или не восстанавливаются необратимо). По этой причине силу кислот и оснований всегда определяют, рассматривая равновесие со стандартной кислотно-основной парой, обычно с растворителем, тогда как редокс-системы характеризуют потенциалом относительно стандартного электрода. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, конечно, тесно связаны с константами равновесия. Например, если окислительно-восстановительный потенциал системы К—Ох измеряют по отношению к стандартному водородйому электроду, величина потенциала определяется равенством РЕ = кТ пК, где К — константа равновесия процесса К + + HзO+ч Ox- /гИг + НгО. В общем случае, однако, термодинамику таких реакций нельзя исследовать непосредственно кроме того, соответствующие константы равновесия изменяются в пределах 50—60 порядков. Для характеристики кислотно-основных равновесий, вообще говоря, можно было бы использовать редокс-потенциал на том основании, что потенциал водородного электрода в растворе, содержащем кислотноосновную пару А—В, определяется константой равновесия процесса А- -е В + /гНг. Если окислительно-восстановитель-ный потенциал данной системы измерять относительно стандартного водородного электрода, соответствующую э. д. с. можно непосредственно связать с константой равновесия реакции А-)-Н20ч=ьВ + Нз0+. Значения констант равновесия [c.57]

Здесь ф° — стандартный редокс-потенциал данной пары, т. е. пО тенциал, соответствующий случаю, когда [IndoK] = [Induo ]. [c.307]

На форме циклических вольтамперограмм процессы с электрохимическим индуцированием химических реакций отражаются по-разному. Если стандартный редокс-потенциал продукта имеет более положительное значение, чем потенциал восстановления исходного реагента, то на циклических кривых наблюдается пересечение анодных и катодных ветвей [18]. Приведенная в работе [18] циклическая вольтамперограмма с гистерезисом может быть использована для качественного описания подобных процессов. Такие кривые характерны, например, для г ис-/ггракс-изомериза-ции бифункциональных олефинов и реакции диэтилфосфита калия с и-хлорбензонитрилом в жидком аммиаке [18]. В случае же электрохимического индуцирования реакций, например нуклеофильного замещения в ароматическом ряду, часто наблюдаются спады токов ниже диффузионного шлейфа [19]. Это характерно для тех процессов, для которых волна продукта реакции лежит при более отрицательных потенциалах, чем волна реагента. Тогда наблюдаются спады вслед за волной реагента у подножия ступени продукта. Авторы работы [19] предложили модель, объясняющую эти явления ж учитывающую ЕСЕ-Л1еханизм (но не днс-пропорционирование). [c.31]

Концентрация uS04-5H20 в стандартном растворе колеблется от 100 до 160 г на 1 л 10% H2SO4. Испытание продолжается 24 ч, а в особых случаях оно продлевается даже до 500 ч. Окислительновосстановительный потенциал свежего раствора 0,75 в, т. е. выше потенциала пассивации нержавеющей стали, так что она не может в нем сильно корродировать. В начале испытания потенциал пассивации границ зерен в большинстве случаев находится ниже окислительно-восстановительного потенциала стандартного раствора. С нарастанием межкристаллитной коррозии происходит восстановление Си + Си+ и с уменьшением отношения Си+ редокс-нотенциал раствора падает (рис. 90). Окисление Си+ до Си + кислородом воздуха незначительно, так как испытание производится в кипящем растворе с обратным холодильником. Редокс-потенциал раствора может упасть [c.180]

Краситети. Для редокс-систем, имеющих достаточно отрйца-тельный редокс-потенциал, в качестве окислителей можно с успехом применять Г-формы устойчивых красителей с достаточно высокими положительными редокс-нотенциалами. Автор особенно рекомендует фенолиндофенол. Последнего нет в продаже, но е о легко приготовить [40]. Другие красители класса индофенола, нмеющиеся в продаже, должны быть проверены по стандартным веществам, так как продажные препараты редко представляют собой чистые соединения. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология