Имино-бис-уксусная кислота

Циклизация сопровождается элиминированием алкильного катиона вследствие разрыва связи С—N. Наиболее легко отщепляется бен-зильный катион имеются данные по отщеплению СН , H,.) f (16, 91, 92]. Реакция ускоряется в присутствии уксусной кислоты. Следует учитывать возможность гидролиза имина (1.38), преобладающего в более жестких условиях. Среди синтезированных соединений найдены анальгетики и родственные им вещества. [c.13]

Восстановительная циклизация, реагенты триэтилфосфит цинк —аммония хлорид цинк — уксусная кислота цинк — хлороводородная кислота Восстановительное алкилирование (см. также Алкилирование) аминов комплексами переходных металлов 7, 326 иминов 3, 19 сл. [c.30]

Имины. Имины очень чувствительны к электрофильным атакам и, таким образом, легко гидролизуются в кислой среде они могут вступать в реакции присоединения. Например, бензилиденанилин присоединяет уксусную кислоту. [c.334]

Последнее направление реакции, сводящееся к дегидрированию амина, характерно для более высокотемпературных газофазных процессов, причем в присутствии водяных паров происходит гидролиз имина с образованием кетона. Этот процесс был практически реализован не в окислительном варианте, а как совмещенный процесс дегидрирования и гидролиза в одном из методов получения циклогексанона и капролактама, который рассмотрен в следующей главе. Окисление аминов в кетоны происходит и в жидкой фазе (водный раствор амина) в присутствии медных катализаторов. Предложен способ окисления циклогексиламина в циклогексанон в водном растворе ацетата меди и уксусной кислоты при 45 °С. Однако из-за низкого выхода кетона (50—65%) жидкофазные методы окисления не получили практического применения. [c.611]

Оно также обладает ненаркотическим анальгетическим действием и ингибирует биосинтез простагландинов. В основе промышленного метода его синтеза лежит реакция Фишера. Необходимое для этого основание Шиффа получают конденсацией параметоксифенилгидразина (78) с метилатом 3-ацетилпропио-новой кислоты (79) в уксусной кислоте. Образовавшийся имин кипятят в смеси этанола с соляной кислогой, а полученный таким образом эфир индолилуксусной кислоты подвергают ше-лочному гидролизу до свободной кислоты (80). Затем индол (80) ацилируют п-хлорбензоилхлоридом в присутствии гидрида натрия до индометацина (81) [c.99]

С другой стороны, было установлено, что ряд вторичных алифатических аминов легко нитруется безводной азотной кислотой с образованием N-нитроаминов [11]. Этим способом были получены N-нитропроизводные имино-бис-ацетонитрила (I), имино-бис-уксусной кислоты (II), диамида имино-бис-уксусной кислоты (III) и 2,6-диоксопиридазина (IV) [c.325]

Нами установлено, что эти условия являются неоправданно жесткими, и что З-нитро-7-метоксихинолин можно синтезировать 6-часовым нагреванием 2-нитро-З-(3-метоксифенил-имино)пропаналя в кипящей уксусной кислоте в присутствии гидрохлорида -апизидипа, причем выход сырого продукта близок к количественному. Оказалось, что в данном случае нет необходимости применять эквимолекулярное количество гидрохлорида ароматического амина и нагревааь реакционную смесь в течение 16—17 часов, как это рекомендуется при получении других 3-нитрохинолинов [2]. [c.94]

В синтезе пиридинов источником гетероатома может выступать цианогруппа. Так, взаимодействием малононитрила 74 с триэтилортоформиатом получают соединение 75, содержащее цепочку из пяти атомов углерода, которое при обработке хлористым водородом в изопропиловом спирте или уксусной кислоте, по-видимому, дает имин, далее циклизующийся в 2-амино-6-хлор-3,5-дициано-пиридин 76 [60] (схема 16). [c.136]

Имино-4-метил-1-фенил-5-циано-3-этоксикарбонил-1,6-дигидропирида-зин и его гидрированный аналог при восстановлении цинком в уксусной кислоте превращаются в 2-амино-1-фенил- и 2-анилино-4-ме-тил-З-циано-5-этоксикарбонилпирролы [230] [c.30]

В 300 мл кипящей воды растворяют 11,6 г 1,3-диметил-2,6-ди-окси-4-иминогексагидропиримидина. Горячий раствор фильтруют, прибавляют 6,2 г нитрита натрия. Смесь оставляют стоять на 30 мин, прибавляют 5,6 мл ледяной уксусной кислоты. Жидкость постепенно приобретает темно-бордовый цвет и осаждается 1,3-диметил-4-имино-5-оксиминоальдоксим в виде кристаллов темно-красного цвета. Для более полного выделения продукта смесь охлаждают в ледяной ванне. Его отфильтровывают и высушивают при 100°. Выход 30%. [c.202]

Аминокумарины. Большое число этих соединений можно получить восстановлением нитрокумаринов обычным способом, железом и соляной кислотой [123] или железом и уксусной кислотой [124]. 3-Аминокумарин выделен при осторожном гидролизе 3-ацетиламинокумарина. Это соединение обладает кислыми свойствами и ведет себя так, как будто оно имеет структуру имина [125]. [c.145]

Удобный метод синтеза аминопиразолииов основан на реакции цианэтилирования монозамещенных гидразинов 6-124 фенилгидр-азин в разбавленной уксусной кислоте лучше в кипящем этаноле присоединяет акрилонитрил по своей КНг-группе. В присутствии же 507о-ного водного раствора холина (основание) при 40—50°С, а также при кипячении в этиловом или бутиловом спиртах в присутствии соответствующих алкоголятов натрия акрилонитрил присоединяется к ЫН-группе фенилгидразина. Под влиянием кислот или оснований первый из порученных продуктов циклизуется в 5-амино-1-фенил-А -пиразолин, второй — в З-имино-1-фенил пиразолидин (3-амино-1-фенил-А -пиразолин) [c.175]

Ход аяалазв. Навеску пробы 20—100 мг растворяют в 50 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют хлоранил (для аминов) илн гидрохинон (для иминов) в количестве, равном или большем половины молярной концентрации диамина или диимина. Титруют при перемешивании приблизительно 0,1 н. уксуснокислым раство- [c.89]

Кислота амидиыотиоуксусная ( [амино(имино)метил]-сульфанил уксусная кислота 5-(карбоксиметил)изотио-мочевина) 0,4 с.-т. 2 [c.617]

Формилирование действием гексаметилентетрамина или формальдегида. Взаимодействие с гексаметилентетрамииом (уротропин) позволяет получать альдегиды из фенолов и арилами-нов при нагревании в глицерине в присутствии борной кислоты или в уксусной кислоте (реакция Даффа), а также из алкил-и алкоксибензолов в трифторуксусной кислоте [682]. Реакция заключается, по-видимому, в аминометилировании арена, окислении аминометильного производного в имин и его гидролизе [c.286]

Этот имин устойчив на воздухе и в присутствии влаги. Имнн XX восстанавливается цинком в уксусной кислоте до триметиламина и п-толуолсульфамида, а перекись водорода окисляет его, при этом также образуется п-толуолсульфамид. При взаимодействии имина XX с иодистоводородной кислотой получается сопряженная кислота — исходная соль, из которой был получен этот имин. Его можно проалкилировать хлористым бензилом, однако с иодистым метилом эта реакция не идет. Устойчивость иминов типа имина XX не столь уже неожиданное явление, если учесть, что обычные сульфамиды проявляют заметные кислотные свойства. [c.282]

Реакции (33) и (34) даже более предпочтительны, нежели реакция (31), так как атомы водорода в молекуле частично замещенного аммиака, как правило, более реакционноспособны. Если еще учесть, что в сшитом полимере не все атомы водорода у азота могут быть замещены на остатки уксусной кислоты, то последующее карбокснметилирование приводит к образованию трех разных видов хелатообразующих функциональных групп. Кроме ожидаемой реакции (32), из амино- и имино-групп образуются фиксированные аминокислоты типа (35) и (36). [c.52]

Манеке и Хеллер [153, 154] синтезировали хелоновые смолы с высокой обменной емкостью, сополимеризуя этиловый эфир этилен-имин-Ы-уксусной кислоты, этиловый эфир этиленимин-Н-пропионовой кислоты и диэтиловый эфир этиленимин-М-этилфосфоновой кислоты вместе со сшивающим агентом и омыляя полученную в результате сополимеризации смолу. Продукт до омыления был прозрачным, а после омыления становился цвета от белого до светло-желтого. В качестве сшивающего агента использовали р,р -диэтиленимин-1,4-ди-этилбензол. Например [c.72]

Продукт растворпте в 5%-ном водном растворе едкого натра (обратите внимание на-кисл отность иминного водорода), отфильтруйте от нерастворимой серы и осадите люминол, подкисляя раствор ледяной уксусной кислотой. Выход 6,5 г (75%). [c.224]

Известен только один достоверный пример выделения про-меячуточного продукта при реакции Э. Фишера. В 1950 г. Пли-нингер при пропускании газообразного хлористого водорода в раствор фенилгидразона а-кето-у-бутиролактона в ледяной уксусной кислоте выделил соединение, которому было приписано строение хлоргидрата а-имино-(2-аминофенил)-7-бутиролак-тона. Позже было показано, что последний при нагревании с соляной кислотой дает соответствующее индольное производное [c.36]

Ион фосфорной кислоты обнаруживают реакцией с раствором AgNOз, а небольшие количества фосфат-иона можно определять так на беззольную фильтровальную бумагу наносят каплю кислого исследуемого раствора, поверх нее — каплю 5% раствора молибдата аммония в 0,3 н. НМОз и каплю 0,05% бензидина в 10% уксусной кислоте, после чего бумагу держат над концентрированным аммиаком. В присутствии фосфорной кислоты появляется синее пятно (чувствительность менее 1,5-(). Бензидин п,п -диаминодифенил) окисляется фосфорномолибденовой кислотой и солями этой кислоты (молибденовая кислота и ее соли не окисляют бензидин). При этом образуются два продукта реакции, окрашенные в синий цвет бензидиновая синь и продукт восстановления молибденовой кислоты — молибденовая синь. Бензидин окисляется в так называемое мерохиноидное соединение, в котором 1 моль амина и 1 моль имина соединены с двумя эквивалентами кислоты [c.204]

При нагревании 3-имино-4,5,6,7-тетрахлоризоиндолинона-1 с 3,5-диаминохлорбензолом, 4,4 -диаминодифенилсульфидом или 4,4 -диаминодифениламином в уксусной кислоте или с их солями (сульфатами, гидрохлоридами) в о-дихлорбензоле, толуоле или нитробензоле при 100—250 °С (в зависимости от исходных веществ) образуются бисазометиновые пигменты (5а) — (5в) соответственно зеленовато-желтого, красного или фиолетового цвета. [c.299]

Хотя известно много методов анализа смесей аминов, нельзя рекомендовать какой-то один метод, нриедхлемый во всех случаях. Если в дифференцирующих растворителях сила оснований изменяется (гл. 6), то бинарные и тройные смеси аминов можно анализировать потенциометрическим титрованием [247, 401, 404, 579]. Ацетилированием в уксусной кислоте первичные и вторичные амины можно превратить в амиды кислот, которые не реагируют с хлорной кислотой [158, 311, 312, 314, 612, 750, 811, 854 , а первичные амины переводят действием салицилового альдегида [156, 432, 750], ацетилацетона [157] и 2-этилгексальдегида в имины (в последнем случае возможно непосредственное титрование с -этилкапроновым альдегидом [518[). В пиридине избыток салицилового альдегида можно определить обратным титрованием метилатом натрия вторичные и третичные амины, не реагирующие с салициловым альдегидом, можно оттитровать в хлороформе стандартным раствором кислоты [156, 432[. Первичные алифатические и ароматические амины можно перевести действием фталевого ангидрида в фталимиды, нейтральные в уксусной кислоте [262[. [c.341]

Первичные алифатические амины можно титровать 0,1 М 2-этилгексан-альдегидом в диоксане с уксусной кислотой в качестве катализатора дан е в присутствии вторичных и третичных аминов [518]. Из первичных аминов при этом образуются соответствующие имины. Оптимальная концентрация катализатора должна быть примерно равна 0,5 молъ1л (в дио сановом растворе). При меньшей концентрации реакция идет медленнее, а при концентрации больше 0,5 молъ1л происходит протонирование аминов и последующие реакции затрудняются [518]. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология