Молибденовая кислота, восстановление III

Восстановление до молибденовой сини. Анионы молибденовой кислоты восстанавливаются до молибденовой сини многими восстановителями. [c.354]

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Приготовление кремнемолибденовой кислоты основанО на гидролитической реакции, аналогичной реакции получения кремневольфрамовой кислоты (см. синтез 48). Необходимо только внести некоторые изменения, чтобы предупредить восстановление молибденовой кислоты. [c.124]

Реактив является одним из наиболее чувствительных на алкалоиды дает аморфные осадки желтоватого цвета, которые вследствие восстановления молибденовой кислоты через некоторое время приобретают синее и зеленое окрашивание [c.333]

TuK, например, ии ионы иода, ни бензидин не окисляются молибденовой кислотой, но очень легко окисляются вышеуказанными гетерополикислотами. Это свойство используется для обнаружения анионов фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот. К тому же реакция окисления бензидина обладает очень большой чувствительностью, так как и продукт восстановления молибдена (молибденовая синь) и продукт окисления бензидина синего цвета. [c.111]

Концентрированная серная кислота, содержащая молибденовую кислоту (реактив Фреде). Реактив представляет собой свежеприготовленный насыщенный раствор растертого в порошок молибдата натрия или аммония в концентрированной серной кислоте. При хранении раствор приобретает синюю окраску вследствие восстановления молибденовой кислоты, что делает его непригодным для целей обнаружения алкалоидов. Появление синей и зеленой окраски при действии реактива нехарактерно для алкалоидов. [c.174]

Еще в 1863 г. Браун [503] отметил, что роданидное соединение молибдена, образующегося при восстановлении молибденовой кислоты цинком в присутствии роданида, экстрагируется диэтиловым эфиром, причем получается окрашенный экстракт. Соединение молибдена не извлекается хлороформом и сероуглеродом. Несколько позже Браун [504] экстрагировал окрашенное роданидное соединение молибдена диэтиловым эфиром при от- [c.217]

Эти исследования показывают, что даже малоактивный никелевый катализатор оказывает существенное влияние на процесс гидрогенизации, хотя для данного процесса как окись никеля, так и восстановленный никель не являются достаточно активными. В ряде работ и патентов имеются указания на применение вольфрама и молибдена в форме окисных и сернистых соединений, а также на применение этих соединений с различными присадками, например железа, окиси цинка, магнезии, кремнезема т. п. Имеются предложения об использовании в качестве катализатора молибденовой кислоты с добавками серы и других веществ. Из большой патентной литературы, имеющейся по этому вопросу, видно, что молибден и вольфрам в различных комбинациях с другими элементами представляют наибольший интерес как катализаторы для процесса гидрогенизации таких высокомолекулярных соединений, какими являются смолы, мазуты и угли. [c.96]

С целью концентрирования фосфора, отделения его от меша-юш их ионов и от избытка молибденовой кислоты используют экстракцию ФМК органическими реагентами в виде желтого или синего комплекса. Обычно экстрагируют желтый ФМК и восстановление ведут в органической фазе. Иногда экстрагент испаряют [394] и определяют фосфор в остатке. [c.52]

При хранении раствор принимает синюю окраску вследствие восстановления молибденовой кислоты, что делает его негодным к употреблению. Следовательно, появление синей окраски (и зеленой) не характерно для алкалоидов. [c.225]

При восстановлении молибденовой кислоты в сернокислом растворе металлической медью получается почти бесцветный растворз. При добавлении нескольких капель реактива к жидкости, содержащей фосфорную кислоту, при нагревании появляется синее окрашивание. Мышьяковая кислота также дает синее окрашивание, поэтому ее исключают реакциями на мышьяк. [c.117]

Растворы этой кислоты окрашены в интенсивный желтый цвет. При действии на фосфорно-молибденовую кислоту восстановителей образуются продукты восстановления, окрашенные в интенсивно-синий цвет. Для того чтобы избежать восстановления избытка молибдена, прибавленного для образования комплекса с фосфором, фосфорно-молибденовую кислоту экстрагируют эфиром и уже в эфирном слое подвергают действию восстановителя. На практике принято определение фосфора в сталях производить с помощью колориметра или метода стандартных серий. Последний метод по простоте техники, быстроте выполнения и экономии реактивов значительно превосходит объемный метод опреде-. ления фосфора, не уступая ему в точности. [c.77]

Восстановление азотной кислоты с хлористым железом в солянокислой среде (промышленный процесс) Молибденовая кислота 1573 [c.140]

При использовании не слишком энергичных восстановителей, которые не способны восстанавливать молибденовую кислоту до молибденовой сини, но в то же время восстанавливают желтые кремне- и фосфорномолибденовые кислоты до соответствующих синей, получаются растворы с практически постоянной оптической плотностью. Однако таких восстановителей очень мало. Лучшим из них, по-видимому, является аскорбиновая кислота [117]. Недостаток таких восстановителей, в частности аскорбиновой кислоты, заключается в том, что окраска развивается длительное время. В некоторых случаях для ускорения восстановления вводят катализаторы [174, 299]. При фотохимическом восстановлении окраска полностью развивается в течение 5—10 мин. Продолжительность восстановления может быть снижена уменьшением расстояния от источника облучения до [c.59]

Метод основан на образовании комплексной мышьяково-молибденовой кислоты, которую затем восстанавливают до молибденовой сини. Мышьяк выделяют в виде арсина при восстановлении цинком [1, 7]. [c.48]

Для фотоколориметрического определения германия были в первую очередь использованы цветные реакции образования германо молибденовой кислоты и ее восстановления до молибденовой сини [604]. И. П. Алимарин и Б. Н. Иванов-Эмин [605] колориметрировали непосредственно желтые растворы германомолибденовой кислоты. Этот метод позволяет определять германий при разбавлении 1 1 000 000. Чувствительность реакции повышается при восстановлении германомолибденовой кислоты. В качестве восстановителя рекомендуется соль Мора (сульфат Ре2+), но можно применять также гидрохинон, гидро-ксиламин, аскорбиновую кислоту, сульфит, станнит и другие восстановители. Мышьяк, фосфор и кремний мешают определению германия этим методом, занимая, как и германий, место [c.224]

Сильные восстановители (например, 8п, ВпС12, ВпС204) применяют, предварительно отделив ФМК экстракцией от избытка молибденовой кислоты. Восстановление ФМК проводят в экстракте или же принимают другие меры для предотвраш ения вое-, становления избыточной молибденовой кислоты. [c.47]

В рассмотренном определении был применен метод замещения. Поскольку Ре + не титруется перманганатом, оно было замещено эквивалентным количеством Ре , которое и титровали. По методу замещения, т. е. после предварительного восстановления, можно определять и некоторые другие вещества, например соли молибденовой кислоты НгМоО/, и ванадиевой кислоты НУОз, KзfFe( N)в] и даже соли хрома (III), способные восстанавливаться цинком в соли хрома (II), которые и титруют КМПО4. [c.386]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Золотистые кристаллы триклинной системы, хорошо растворимые в воде (66,8% при 23 С, 79% при 60 С). Препарат устойчив по отношению к неорганическим кислотам, щелочами же разлагается на кремневую ы молибденовую кислоты. При действии аммиака происходит разложение и восстановление MoVi. При хранении препарат частично разлагается с образованием молибденовой кислоты при 70 С разлагается полностью. [c.175]

Раствор упаривают до тех пор, пока он сначала окрасится в слабо-зеленоватый, затем в голубовато-зелевый цвет, после этого чашку с раствором переносят в эксикатор с конц. H2SO4. Получается растворимая молибденовая кислота в виде растрескивающейся аморфной голубоватой массы (вследствие частичного восстановления) . [c.178]

Гидрат окисла М02О3. Этот окисел в негидратированном состоянии не выделен. При длительном восстановлении растворов молибденовой кислоты и ее солей получается гидрат окисла молибдена (П1). Процесс проходит сначала через стадию образования молибденовой сяни. Наличие иона Мэ " на одной из стадий восстановления кислых растворов, содержавших первоначально Mo(VI), установлено методами полярографии и потенциометрии [1 ]. Восстанавливают цинком, свинцом, их амальгамами, электролитически, а также водородом в присутствии Pd (катализатор). Бесцветный раствор Mo(VI) при восстановлении постепенно становится синим (молибденовая синь), зеленым, красно-коричневым и, наконец, черным, что характерно для Мо [c.168]

Весьма оригинален метод Цинцадзе [1228], который в целях предотвраш ения восстановления молибденовой кислоты избытком восстановителя в качестве реагента на фосфат-ионы предложил разбавленный (и поэтому почти бесцветный) раствор молибденовой сини. При добавлении к такому раствору незначительного количества фосфат-ионов снова образуется молибденовая синь. Метод Цинцадзе был усовершенствован Марковой [И]. [c.48]

В качестве катализатора для получения метанола или других кислородсодержащих органических соединений из окиси углерода и водорода предлагался цинк, содержащий хромовый катализатор, приготовленный из 9 частей цинка на 1 часть хрома. Смесь углекислого цинка, или основного углекислого цинка, и соединения хрома, например, хромовокислого цинка, нагревается в присутствии водорода. Хрсмовокислый цинк получается в результате реакции взаимодействия растворимой соли хромовой кислоты с углекислым цинком или основным углекислым цинком, или в результате реакции взаимодействия. растворимой соли цинка с хроматом или бихроматом в присутствии растворимого карбоната, или путем обработки свежеосажденного углекислого цинка хромовой кислотой в водном растворе [429]. Для конверсии минеральных масел, смол и угля рекомендуется применять катализатор, полученный восстановлением окиси цинка и молибденовой кислоты при 480° [133]. Хромовоцинковый катализатор, состоящий из 3 мол. окиси цинка, 1 мол. окиси хрома и 20 мол. воды, перемешивают в течение одного часа в мельнице, добавляют 0,5% окиси меди в виде азотнокислой меди, смесь высушивают и восстанавливают в токе водорода при 300° [291]. [c.295]

Интересным примером является восстановление гетерополи-молибденовых кислот германия, мышьяка и фосфора на графитовом электроде [37, с. 232]. Установлено, что электровосстановление гетерополимолибденовых кислот в неводных средах на фоне хлористого лития протекает в две стадии, а в спиртов ых растворах— с участием четырех электронов и ионов водорода. [c.108]

При исследовании методов анализа газообразных непредельных углеводородов Lebeau и Damiens заметили, что некоторые вещества, растворенные или суспендированные в концентрированной серной кислоте, способньс значительно ускорять поглощение этилена. Было например найдено, что растворы ванадиевой и урановой кислот, а также сернокислого уранила в серной киглоте оказались прекрасными катализаторами и что вольфрамовая и молибденовая кислоты показали несколько меньшую каталитическую активность. Эти катализаторы проявляли сюю активность только после восстановления ртутью или каким-нибудь другим металлом в сернокислотном растворе при этом восстановление часто сопровождалось заметным изменением окраски. [c.363]

Фосфорномолибденовая кислота (Н,Р04 12МоО 2Н2О). Как и фосфориомолибденовокислый натрий, эта кислота—очень чувствительный реактив. С алкалоидами она образует аморфные желтоватые или бурые осадки, которые вследствие восстановления молибденовой кислоты приобретают через некоторое время синюю или зеленоватую окраску. [c.11]

Можно еще упомянуть о применении раствора хинализарина в серной кислоте в этом случае колориметрируется красная окраска, появляющаяся как с ниобием, так и с танталом [222]. Метод, основанный на образовании комплексного соединения ниобия с фосфорно-молибденовой кислотой, при восстановлении которого хлористым оловом образуется синяя окраска вследствие перехода молибдена в соединение низшей валентности 1430], не получил широкого признания. Он не специфичен для ниобия и недостаточно надежен. [c.165]

Молибден (Мо) — металл серо-стального цвета в компактном состоя-НИИ и темно-серого в диспергированном. Название получил от греческого то1уЬс1о8 (свинец) из-за внешнего сходства минералов молибденита и свинцового блеска (галенита). В 1778 г. шведский химик Шееле выделил молибденовую кислоту, а в 1781 г. его соотечественник Гьельм получил чистый металл путем восстановления триоксида молибдена углеродом. Молибден более высокой чистоты получен Берцелиусом, использовавшим в качестве восстановителя водород. Промышленное производство молибдена относится к началу XX в., когда была разработана технология получения металла в компактном виде методами порошковой металлургии. [c.376]

В 1863 г. Браун [1] показал, что окрашенный роданидный комплекс молибдена, образующийся при восстановлении молибденовой кислоты цинком в присутствии роданид-ионов, экстрагируется диэтиловым эфиром. Этот прием, с использованием Sn la в качестве восстановителя, позднее [2] был использован для обнаружения молибдена в минералах. Интересно, что роданидный метод определения молибдена, включающий операцию экстракции, и до сих пор является едва ли не самым распространенным и надежным методом определения этого элемента. В 1867 г. Скей [3] экстрагировал диэтиловым эфиром роданиды железа (III), кобальта, меди и других элементов. Он указал на возможность осуществления ряда полезных разделений, например разделения кобальта и никеля, золота и платины, железа и щелочноземельных элементов. [c.7]

Содержание нитратов определяют восстановлением их до нитритов, которые с сульфаниловой кислотой и альфанафтиламином образуют яркорозовую окраску. Определение фосфорной кислоты основано на взаимодействии ее с молибденовой кислотой с возникновением фосфорно-молибденовой гетерополикислоты. Эта кислота при восстановлении хлористым оловом дает соединение, окрашенное в синий цвет. Появлению окраски мешает избыток органических кислот в соке растений, разбавление его снижает концентрацию кислот и устраняет их влияние на окраску. [c.567]

Октациано-молибдеат калия может быть получен при действии цианистого калия на некоторые производные грех-, четырех- или пятивалентного молибдена. Последние получаются при химическом [1—5] или электрохимическом [6] восстановлении молибденовой кислоты. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология