Имины, устойчивость

Алифатические имины очень неустойчивы, ароматические имины устойчивы и могут служить для идентификации как альдегидов, так и аминов. [c.480]

Как правило, енамины устойчивы только в соединениях с полностью замещенной аминогруппой (НгС = СК—NR2), если же при азоте имеется атом водорода, преобладает иминная форма (246]. [c.99]

Первичные, вторичные и третичные амины могут присоединяться к альдегидам [133] и кетонам, давая различные продукты. Первичные амины приводят к иминам [134]. В отличие от иминов, в которых с атомом азота соединен водород (см. реакцию 16-13), такие имины достаточно устойчивы, чтобы их можно было выделить. Однако в некоторых случаях, особенно [c.340]

Коррозионная стойкость металлов и покрытий может быть повышена применением металлов и покрытий, устойчивых против атмосферной коррозии металлических покрытий, которые являются ядами для микроорганизмов (цинк, свинец) или продукты окисления которых являются биоцидами (окислы меди и др.) снижением шероховатости и очисткой поверхности металлов от загрязнений всех видов использованием в растворах, предназначенных для нанесения металлических и конверсионных покрытий, биоцидных веществ (борная кислота и ее соли, полиамины и поли-имины, оксихинолин и его производные и т. п.) и удаление из растворов веществ, которые могут адсорбироваться на поверхности и в порах покрытия и служить питательной средой для микроорганизмов (декстрин, крахмал, столярный клей, сахара, аминокислоты, цианиды и т. п.). [c.89]

Только в особых случаях первоначальный продукт присоединения IV оказывается устойчивым (например, в случае хлораля). Как правило, он теряет или молекулу аммиака, распадаясь на исходные вещества, или молекулу воды, образуя имин (V). [c.349]

М-имины пиридиновых оснований в свободном состоянии неустойчивы, но их М-арильные (1а) или М-ацильные (16) производные, а также соли с минеральными кислотами (I в) устойчивы до 200—300°. Характеристика таких Ы-иминов дана в работах [1 3]. [c.4]

IX процессах, например биосинтезе а-аминокислот в организме м. 11.1.5). Получение иминов протекает через стадию образова-1Я карбиноламинов, которые в некоторых случаях отно-[тельно устойчивы, например при взаимодействии формальдегида а-аминокислотами (см. 11.1,4). [c.189]

Пиразолоны являются слабыми основаниями и одновременно обладают свойствами кислот. Из возможных таутомерных форм в кристаллическом состоянии наиболее устойчивой является иминная форма пиразолона-5 [c.141]

Вообще говоря, пиперидеины и пирролины существуют преимущественно в иминной форме, а не в таутомерной енаминной N-aлкилпpoизвoдныe не имеют альтернативы и существуют только в форме енаминов. Эти циклические имины устойчивы к гидролитическому расщеплению связи Н=С в отличии от ациклических иминов, но тем не менее они легко вступают в реакции нуклеофильного присоединения по азометиновому атому углерода. Примером этому может служить тот факт, что и пиперидеин и пирролин существуют в виде тримеров, образующихся в результате нуклеофильного присоединения атома азота одной молекулы к азометиновому атому углерода другой молекулы, и т. д. [c.653]

Комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющие смешанные донорные атомы. Примерами являются р-кето-имины (рис. 26), р-дикетоны, о-меркаптоанилы и р-дитионы. В смолах обнаружены молекулы, содержащие различные сочетания гетероатомов 4Ы, 2Ы- -20, 30+ 15, 45, 35 + Ш, 25 + 2Ы. Отличиями первых является повышенная ароматичность или отсутствие сопряжения в макроцикле, высокая устойчивость к де-металлированию под действием кислот. Отличие вторых — полное отсутствие ароматичности и легкость кислотного деметаллиро-вания. [c.305]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Вместо малостабильных иминных гетеродиенофилов 1а-е целесообразно использовать некоторые их более устойчивые предшественники, способные образовывать гетеродиенофил непосредственно в процессе реакции при нагревании или под действием катализаторов. Например, сообщалось [7-11], что N,N-m th-лен- и М,М-арилиденбискарбаматы 10 способны реагировать с сопряженными [c.38]

Таким образом, синтез замещенных 1,2,5,6-тетрагидропиридинов, основанный на конденсации сопряженных диенов с активированными иминами или их устойчивыми производными, способными каталитически или термически превращаться в активированный иминосодержащий диеиофил, из-за его одностадийности, простоты, доступности исходных веществ получил широкое применение. [c.42]

Введение ацильных [9] или фенилсульфонильных [ 10] групп к атому азота проводят в присутствии слабого основания, например пиридина такие процессы идут путем ацилирования иминного атома азота с последующим депротонированием фрагмента N+—11. Реакции ацилирования, в противоположность реакциям алкилирования, обратимы, и при этом образуется более устойчивый продукг реакции. [c.541]

Для устойчивых конформеров Ы,Ы -дифенилгуанидинг наименьшие стерические эффекты по отношению к иминной группе с наибольшим значением отрицательного заряда характерны для СТ конформера [386]. [c.220]

Кузнецовым [228, 278] синтезированы и изучены азокрасители, даюигие с бериллием цветные реакции. Производные хромо-троповой кислоты (арсеназо, бериллон II, Н-резорцин, торон) обладают высокой чувствительностью и образуют с бериллием устойчивые соединения. 8-Оксинафталин-3,6-дисульфокисло-та- < 1-азо-1 > -2-окси-4-диэтиламинобензол (бериллон III) и бензол-2-арсоновая кислота-< 1-азо-2>-1-оксинафталин-6-имино-диуксусная кислота (бериллон IV) рассматриваются как особенно пригодные для фотометрического определения бериллия [278]. Сравнение свойств ряда реагентов показало (табл. 14), что бериллон III и бериллон IV по чувствительности и другим показателям превосходят бериллон II (возможность работы в широком [c.68]

Широкое применение реагеита в > имин углеводов обусловлено, в частности, тем, что к его действшо устойчивы группы, обычно используемые для защиты углеводов (анетальиаи, эфирная, слож-ноэфирная) 131. [c.455]

Причина малого числа исследований производных азета заключается в трудности получения этих соединений, а также в том, что четырехчленные азотсодержащие циклы не были обнаружены в каких-либо природных продуктах эти циклы находятся в некоторых алкалоидах лишь в качестве составной части бициклических или трициклических систем. Даже в настоящее время синтез азетидинов (триметилениминов) и их четвертичных аммониевых производных представляет интерес главным образом для сравнения легкости образования их и других циклических иминов, обладающих большими или меньшими размерами циклов. Среди реакций азетидинов наибольший интерес представляет расщепление цикла, так как оно является мерилом относительной устойчивости колец. [c.64]

В монографии впервые обобщены результаты исследований в области химии К-иминов пиридиновых оснований. Рассматриваются электронная структура, устойчивость М-нминов и их важнейших стабильных производных — солей, Ы-ацильных производных, методы синтеза, реакционная способность. Приведены наиболее важные пути использования их как исходных веществ для получения замещенных пиридинов, пиразолопиридниов, триазслопиридинов, диазепинов, а также как биологически активных соединений. [c.2]

Значительно более устойчивы N-имины пиридиновых основа иий в кислых средах, где они теряют илидиую структуру. Образующиеся соли по своим свойствам близки к обычным пиридини-евым солям или к солям N-оксипиридиния, а в некоторых реакциях они проявляют себя как аналоги ароматических аминов. [c.7]

Соли N-иминов с минеральными кислотами или с пикриновой кислотой — твердые кристаллические вещества, устойчивые вплоть до температуры плавления и выше они часто исгГользу-ются для идентификации N-иминов. Лишь при температуре около 300° соли могут претерпевать перегруппировку типа Ладенбур-га—Чичибабина [9, 10], образуя с невысокими выходами 2-ами-нопиридины [И]. [c.7]

Из производных N-иминов с сохраненной илидной структурой устойчивыми являются некоторые N-замещенные, содержащие электроноакцепторную группу фенильную или замещенную фенильную, карбонильную, сульфонильную и этерифициро-ванную карбоксильную (I а, 16). Например, заметное разложение. N-бензимидопиридина происходит лишь прн температуре 190—200°. При этом в качестве основных продуктов образуются пиридин (27%) и дифенилмочевииа (307о) [12] [c.7]

Многие оксазираны имеют ограниченную устойчивость в щелочных средах (см. стр. 69), однако реакции очень быстро проходят до конца при 0° и, следовательно, могут в общем случае успешно конкурировать с процессом разложения продукта. Этот синтез удачно дополняет реакцию надкислот с иминами, так как позволяет получать оксазираны без заместителя при атоме азота. [c.64]

Так же как и аминопроизводные других гетероциклических соединений, аминоазолы в меньшей степени склонны к таутомерии, чем оксипроизводные, и, как правило, существуют не в имино-, а в аминоформе. В связи с этим многие аминоазолы ведут себя подобно другим ароматическим аминам. Например, они легко диазо-тируются, давая устойчивые диазониевые соли, вступающие в обычные реакции азосочетания и замещения. [c.189]

Установленный выше особый характер свойств алкиленими-нов, связанный с их электронодонорной способностью, согласуется с результатами Броуна и Герштейна [в1] по устойчивости соответствующих комплексов с триметилборо м. Для объяснения своих результатов, а также особенностей основности циклических иминов авторы привлекают теорию /- и / -напряжений. В рассматриваемом случае циклических иминов эта теория чисто качественно объясняет полученные результаты конкурирующим влиянием двух факторов изменения угла между валентностями азота гари образовании комплексов (по сравнению с исходной молекулой основания /-напряжение), которое имеет наибольшее значение для малых циклов, и пространственными затруднениями образованию комплекса при взаимодействии [c.64]

Интересно отметить, что этилениминное кольцо, стабилизированное двумя алкильными заместителями при обоих углеродных атомах [188] или включением в бициклические структуры, например, в циклогексенимине [1в9] и опиро-циклогексилэтилен-имине [190], дает вполне устойчивые четвертичные этилениминиевые соединения при действии избытка галоидного алкила. [c.85]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология