Гидролиз амидов лактонов

При гидролизе амиды распадаются с выделением аммиака. Определяя в продуктах восстановления общий азот, аминный и аммиачный азот можно определить в исследуемом препарате соотнощение кетогрупп и лактонных групп. Однако реакция восстановления не протекает количественно, и, следовательно, этот метод не может применяться для количественных определений. [c.308]

Для сложных эфиров реакция гидролитического расщепления является наиболее характерной. При этом конечным продуктом являются спирты и кислоты. Эта реакция очень часто применяется в аналитической практике. Ею пользуются при анализе не только жиров, сложных эфиров, но также целой группы соединений, способных аналогично сложным эфирам подвергаться гидролитическому расщеплению. Сюда относятся лактоны, галогенопроизводные жирного и ароматического рядов, разнообразные ацильные производные аминов, амиды, нитрилы кислот и многие другие соединения. Общий метод количественного определения, метод омыления объединяет все эти разнообразные соединения в одну аналитическую группу. Реакция расщепления, или омыления, как принято обычно ее называть, представляет случай гидролиза. Этот процесс протекает во взаимодействии с ионами воды в присутствии минеральных кислот или щелочей. Последние посылают в раствор ионы Н или ОН, являющиеся катализаторами реакции. [c.249]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминос-пиртов. Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком. Спектр Н-ЯМР полностью соответствует полученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии. [c.43]

Некоторые соединения с атомами кислорода или азота в цикле уже встречались в предыдущих разделах, эго — циклические ангидриды (см. 8.2.2), циклические сложные эфиры (лактиды и лактоны, см. 10.1.3.3), циклические амиды (дикетопиперазины и лактамы, см. 11.1 3). Однако эти вещества легко вступают в реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла, например подвергаются гидролизу. Поэтому они не являются истинными гетероциклическими соединениями, для которых характерна высокая прочность цикла. [c.350]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминоспиртов Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком Спектр Н-ЯМР полностью соответствует тюлученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии Таким образом, производные XJюpoфиллa с o-лактопным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.38]

D, что соответствует величине дипольного момента, вычисленной в предположении гранс-конфигурации эфирной связи. Кроме ТОГО, дипольные моменты остаются постоянными до температуры 190°. Лактоны вплоть до семичленного цикла находятся в менее стабильной г<ис-конфигура-ции, однако при дальнейщем увеличении цикла также приобретают транс-конфигурацию. Как и следовало ожидать на основании стабильности основного состояния, г< с-лактоны легче гидролизуются, чем транс-лактоны и простые эфиры. В работе [51] было показано, как с изменением конфигурации лактонов происходит изменение их гидролитической лабильности (табл. 1-2). Атом азота в амидах находится в плоской тригональ-ной форме, поэтому с точки зрения электронного строения цис и гране-конфигурации идентичны (табл. 1-3), причем преимущественная конфигурация зависит от характера заместителя (по данным ЯМР [52]). [c.30]

В особом случае р-лактонов, где важную роль играет угловое напряжение, наблюдается разрыв связи между алкильной группой и кислородом (механизм Вдь2, так же как и в аналогичном случае гидролиза р-лактонов, реакция 10-11), а в качестве продукта образуется не амид, а р-аминокислота [c.160]

ЭТИМ встанет вопрос о производстве пангамолактона вместо кальциевой соли, о степени расщепления 6-о-ацильной связи судили по количеству выделившегося формальдегида. При pH 5,0 гидролиз лактона проходит медленно (в сутки выделилось лишь 0,192 моля формальдегида), а амид разрушился почти на 50% (выделилось 0,422 моля формальдегида). [c.180]

Щелочная Г. нитрилов до амидов осуществляется по нуклеоф. механизму. По этому же механизму гидратируются соед., содержащие электроноакцепторные заместители (хлораль, мезоксалевая к-та, гексафторацетон) и а, р-ненасы-щенные карбонильные соединения. Г. лактамов н лактонов с раскрытием цикла может осуществляться по нуклеоф. и электроф. механизмам аналогично гидролизу сложных эфиров и амидов. [c.551]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Гидролиз водным раствором едкого натра (открытие амидов, имидов, нитрилов, сложных эфиров, лактонов, ангидридов и хлорангидридов кислот, изоцианатов и тиоизоцианатов). [c.566]

Например, лактоны, как и сложные эфиры, легко подвергаются нукле фильной атаке, что приводит к раскрытию цикла. Так, с водными pa твopa гидроксидов щелочных металлов лактоны образуют соли гидроксикислот, аммиаком и аминами — амиды соответствующих гидроксикислот, с галоген водородными кислотами — галогенкарбоновые кислоты. Лактамы по сравнени с лактонами гидролизуются труднее (до аминокарбоновых кислот). [c.276]

Нитро- и циангруппы, амиды и сложные эфиры в этих условиях не восстанавливаются. Следует, однако, помнить, что амиды и сложные эфиры при кипячении со спиртовым раствором гидроксида натрия гидролизуются. Поэтому щелочной раствор необходимо подкислять, прежде чем проводить экстракцию метилен-хлоридо 1. Во многих случаях оксикислота (или соответствующий лактон ) выпадает в виде осадка и может быть отфильтрована. [c.208]

Наконец, можно отметить, что катализируемый кислотами гидролиз р-лактамов идет медленнее, чем щелочной (см. стр. 91), поэтому эта реакция привлекла гораздо меньшее внимание. р-Лак-тамы менее реакционноспособны, чем р-лактоны, однако- намного превосходят в этом отношении обычные амиды (за исключением сильно замещенных р-лактамов, которые весьма устойчивы в условиях кислотного гидролиза). [c.88]

Образующиеся альдоновые кислоты самопроизвольно превращаются в лактоны. Присоединение H N приводит к смеси эпимеров, разделение которых проводят на стадии альдоновых кислот путем дробной кристаллизации их солей, лактонов, амидов, бензилиденовых производных или фенилгидразидов. Соотношение эпимеров зависит от природы исходного сахара и условий реакции, в частности от добавок солей. При использовании жидкой H N преобладает эпимер с т/7а с-расположением ОН-групп у С-2 и С-4. В этом случае проводят каталитическое гидрирование (над Pd) нитрилов в кислой среде до иминов, которые самопроизвольно гидролизуются в альдозы. [c.205]

Одновременно пропсходит присоединение кислоты — катализатора по кратной связи олефина с последующим гидролизом образовавшегося сложного эфира до спирта и исходной к-ты. В качестве побочных продуктов при Г. олефинов по электрофильиому механизму образуются простые эфиры. Г. лактонов и. лактамов может осуществ ,шться как ио нуклеофильному, так и по электрофильному механизму,аналогично гидролизу сложных эфиров и амидов. [c.447]

Г 9 - ] 3] сосредоточили свое внимание на разделении диастереомерных амидов (1), полученных из кислот (или лактонов) и аминов. Один из реагентов выступает в качестве хирального агента и должен быть доступен в виде чистого энантиомера. Хельмхен разделил ряд диастереомерных амидов на силикагеле, причем приведенные значения а (табл. 1) были достаточно велики для успешных препаративных разделений. Последующая регенерация хиральной кислоты может быть осложнена рацемизацией в ходе гидролиза. Использовался, как правило, кислотный гидролиз при этом указывалось, что амиды, содержащие соответствующим образом расположенную гидроксильную группу, гидролизуются в мягких условиях без рацемизации кислотного компонента. [c.117]

Реакция протекает при нагревании. Лактамы образуют и аминокислоты, в которых карбоксил и аминогруппа еще более удалены друг от друга. Образование лактамов аналогично превращению у- и б-гидроксикислот в лактоны (см.). Подобно обычным амидам, лактамы гидролизуются водой в присутствии кислот и щелочей цикл размыкается, и снова образуется соответствующая аминокислота. [c.322]

ЧТО присутствие в молекуле ангидрида объемистой группы приводит к стерическому отталкиванию в модели перпендикулярного переходного состояния . С помощью этого переходного состояния можно также объяснить реакционную способность лактонов, если принять во внимание различия в электростатическом отталкивании от диполя свободной пары атома кислорода в лактонах и в эфирах с открытой цепью. В этой связи важное значение имеет поведение вещества VIII. Оно реагирует в десять раз быстрее, чем обычные эфиры, несмотря на полное блокирование с противоположной по отношению к карбонильной группе стороны. Эти данные показывают, что для рассмотренных реакций очень важна доступность тс-электронов. Наконец, наличие внутримолекулярной стадии гидролиза фталамино-вой кислоты — превращения фталаминовой кислоты во фталевый ангидрид (87, 88] (см. раздел V, А) — служит стереохимическим доказательством образования переходного состояния путем подхода нуклеофильного реагента к тс-электронам в направлении, перпендикулярном к плоскости карбонильной группы. В этом случае нуклеофильная атака протонированного амида о-кар-боксильным ионом невозможна, так как обе группы не могут лежать в одной плоскости (плоскости бензольного кольца). С другой стороны, атака на тс-орбиту очень удобна, как показано формулой IX, и реакция протекает чрезвычайно легко. Эти экспериментальные данные согласуются между собой и наиболее удовлетво- рительно объясняются с помощью предположения о перпендикулярном подходе нуклеофильного реагента к карбонильному атому углерода при образовании переходного состояния в бимолекулярных реакциях замещения производных ку)боновых кислот. [c.28]

Более интересными примерами внутримолекулярного катализа гидроксильной группой являются реакции с промежуточным образованием не обычных эфиров, а лактонов, которые гидролизуются намного легче обычных эфиров. Гидролитическая неустойчивость альдон- амидов в раэбавлевных водных растворах при комнатной температуре была приписана внутримолекулярному катализу гидроксильной группой [276]. Этот гидролиз катализируется кислотами или основаниями, особенно последними, которые облегчают образование промежуточного циклического лактона [см. схему (52)]. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология