Сульфит-аниона

Механизм реакции восстановительного десульфирования не вполне ясен. Для ее протекания необходимо, чтобы ароматический субстрат получил от восстановителя последовательно или одноактно два электрона и один протон от растворителя. При этом должен образоваться анионный а-комплекс, разрушающийся с отщеплением сульфит-аниона [c.180]

При изучении кинетики замещения сульфогруппы в бензолсуль-фокислоте в водных растворах НаОН под давлением был установлен третий порядок этой реакции — первый по субстрату и второй по щелочи. Это однозначно доказывает, что суммарная скорость реакции лимитируется скоростью отрыва от а-комплекса сульфит-аниона 2, в котором участвует второй гидроксильный ион. [c.171]

Реакции проводятся в автоклаве с водным аммиаком или раствором метиламина при 170—180°С. Для- получения хорошего выхода продуктов необходимо использовать окислители — соли мышьяковой кислоты или -нитробензолсульфокислоты. Роль последних состоит в том, что они облегчают отрыв и связывание (благодаря окислению) сульфит-аниона. Естественно, что реакция с более нуклеофильным метиламином идет в более мягких условиях. С еще большей легкостью происходит вытеснение сульфогруппы прн действии гидразина. [c.178]

Как видно, в ходе этого двухстадийного процесса сульфит-анион отдает пару электронов восстанавливаемому соединению. По такому механизму идет, например, восстановление солей арендиазония в арилгидразины (см. 15.4). [c.294]

Считают, что в щелочной и нейтральной средах реакции в а-положении пропановой цепи в фенольных единицах лигнина, как и в кислой среде, идут по механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения 8м1, но с образованием в качестве активной промежуточной частицы хинонметида. Эта стадия и лимитирует скорость реакции. Затем нуклеофил Ыи (например, сульфит-анион при нейтрально- или щелочно- [c.440]

Восстановление катиона арилдиазония сульфит-анионом протекает следующим образом [c.245]

Продукт присоединения реагирует далее со вторым ОЙ-ионом, образуя фенолят- и сульфит-анионы и воду [c.336]

Вторая группа включает анионы-восстановители, которые в водных растворах способны восстанавливать иод Ь до иодид-ионов Г или обесцвечивают водный сернокислый раствор перманганата калия КМПО4, восстанавливая марганец(УП) в перманганат-ионе MnO до марганца(П) — катионов Мп ". В табл. 16.2 перечислены 11 таких анионов-восстановителей сульфид-анион S ", сульфит-анион SO,", тиосульфат-анион SjOj-, арсенит-анион AsO, , нитрит-анион N ) , (иногда е)о [c.421]

Аналогичные приемы используют при определении сульфид- п сульфит-анионов после предварительного окисления [809, 810]. [c.312]

Частные реакции сульфит-аниона S0 [c.236]

Реакции сульфит-аниона 50з [c.90]

Сульфит-анион можно обнаружить путем проявления хроматограммы раствором нитропруссида натрия Na [Fe( N)5N0], [c.250]

Из него вытекает, что наблюдаемая скорость реакции зависит от скорости отрыва сульфит-аниона кг лишь в случае, если она значительно меньше, чем скорость отрыва от ст-комплекса гидроксильного иона. С позиции принципа ЖМКО такое отношение скоростей объясняется тем, что жесткое основание — гидроксильный ион должен легче отрываться от мягкой кислоты, которой является ароматический субстрат, чем мягкое основание — сульфит-анион. [c.171]

Разделение посредстаом образования сульфо-анионов. Элементы группы мышьяка, в противоположность большинству элементов группы меди, образуют сульфо-анионы и растворяются поэтому в растворах сульфидов ж полисульфидов щелочных металлов. Из группы меди только ртуть, медь и висмут ведут себя отчасти аналогично элементам группы мь1шьяка. Сульфид ртути практически нерастворим в растворах сульфида аммония, мало растворим в растворах полисульфида аммония и растворим в смеси растворов сульфида натрия и едкого натра или едкого кали. Сульфид меди нерастворим в растворах сульфидов щелочных металлов, свободных от полисульфидов, но несколько растворим в присутствии последних. Сульфид висмута нерастворим в растворах сульфида и полисульфида аммония и в растворах бисульфидов калия и натрия (NaHS и КН8), но заметно растворим в растворах КзЗ и КазЗ, в смесях их с едкими щелочами и в растворах полисульфидов натрия и калия. [c.88]

Нуклеофильное замещение сульфогруппы водородом, в отличие от рассматривавшейся ранее реакции десульфирования (см. 3.3), проводится в щелочной или близкой к нейтральной среде в присутствии восстановителей. Отщепляющаяся сульфогруппа уходит с парой электронов в виде сульфит-аниона [c.179]

Наибольшая разность потенциалов имеет место между окислителем сульфит-анионом и сероводородом. Тиосульфат является наиболее слабым окислителем. Тетратионат в слабокислой среде занимает промежу-точное значение. Видно, что величина разности потенциалов снижается с ростом pH. Сульфит может реагировать с образованием серы в кислой и нейтральной области вплоть до pH [c.198]

АйОз"—арсенит-анион СЮ —гипохлорит-анион SO 3 — сульфит-анион ВгО — гипобромид-анион [c.146]

К первой группе относят анионы, образующие малорастворимые в воде (в нейтральной или слабо щелочной среде) соли с катионами бария Ва ". Групповым реагентом является обычно водный раствор хлорида бария ВаСЬ. В табл. 16.1 в эту первую группу включены 10 анионов сульфат-анион ЗО , сульфит-анион ЗО ", тиосульфа -анион З Оз , оксалат-анион С2О4, карбонат-анион СО, , тетраборат-анион В4О5", (сюда же относятся анионы и метаборрюй кислоты ВО ), фосфат-анион (ортофосфат-анион) РО ", арсенат-анион АзО , арсенит-анион АзО ", фторид-анион Р . Иногда в эт) группу включают хромат-анион СгО , дихромат-анион Сг, , иодат-анион Ю,, периодат-анион I0 , тар- [c.419]

Иногда при кислотно-катализируемом араминировании амино-и гидроксинафталинсульфокислот сульфогруппа в жега-положении к аминогруппе или гидроксилу такжё подвергается нуклеофильному замещению, образуя сульфит-анион. Это происходит, например, при араминировании 8-амино-1,6-нафталиндисульфокислоты [c.208]

При кислой сульфитной варке в растворе содержится главны бразом сернистая кислота и бисульфит-анионы, при бисульфитной исульфит- и пиросульфит-анионы, при моносульфитной - бисульфит иросульфит- и сульфит-анионы, а при pH > 9,0 - только сульфи ионы. Таким образом, относительно всех варочных растворов можн оворить только о некоторой средней нуклеофильности. Ниже в кач< [c.237]

Восстановление арилдиазониев до арилгидразинов производят действием сульфит-аниона или хлоридом олова и хлороводородной кислотой [c.245]

Высокая поверхностная активность многих органических катионов обусловливает некоторые особенности их влияния на электродные процессы, одной из которых является заметное действие этих катионов даже в весьма малых концентрациях. Так, например, кинетическая волна восстановления сульфит-анионов при pH 6,0 заметно повышается нри введении в раствор метиленовой голубой, даже когда концентрация последней в растворе составляет лишь 9-10 М [633]. С другой стороны, высокая поверхностная активность органических катионов в водных растворах приводит к тому, что при повышении их концентрации часто наблюдается торможение электрохимических процессов пленкой адсорбированного вещества (см. стр. 83 и сл.). Торможение при этом обусловлено как затруднением прохождения деполяризатора через барьер, образованный адсорбированным веществом (эффект Лошкарева), так и уменьшением количества адсорбированного деполяризатора в результате вытеснения его с поверхности электрода частицами добавляемого в раствор поверхностно-активного вещества [624]. Последний эффект особенно четко проявляется для электродных процессов с поверхностной предшествующей реакцией. На рис. И (на стр. 115), например, показано влияние добав- [c.154]

Разделение обработкой сульфидом щелочного металла. Отделить элементы сероводородной группы, не образующие растворимых сульфо-анионов, можно либо обработкой всей осажденной группы растворой сульфида щелочного металла, либо осаждением сульфид-ионами в щелочном растворе. Последнее значительно лучЩе, потому что полное растворение многих осажденных сульфидов (например, сульфидов селена, теллура и молибдена) обработкой раствором сульфида щелочного металла происходит с трудом и часто даже невозможно. Способ, каким проводят осаждение сульфид-ионами в щелочном растворе, зависит от растворимости осадка в таком растворе. Если практически все растворяется, как, например, составные части нечистого молибдена в аммиаке или продажного олова в растворе едкого натра, то осаждение лучше всего проводить, обрабатывая щелочной анализируемый раствор сероводородом или сульфидом щелочного металла. Если же большая часть сульфидов не растворяется, как, например, компоненты броцзы при обработке едким натром, то тогда лучше прилить слабокислый анализируемый раствор к раствору сульфида щелочного металла, взятому в избытке. Употребления растворов полисульфидов следует избегать, кроме тех случаев, когда нет лучшего способа разделения (например, длд выделения сульфида ртзпи приходится пользоваться полисульфидом аммония). Применение нолисульфи-дов не является необходимым, если элементы, образующие сульфосоли, находятся в состоянии их высшей валентности. [c.93]

Вьщеление основных или кислых соединений из нефтепродуктов ионообменной хроматографией включает два этапа адсорбцию оснований (или кислот) на ионообменной смоле и десорбцию удерживаемых смолой соединений соответствующим десорбентом. Основные соединения остаются и на катионообменной смоле благодаря по крайней мере двум механизмам удерживания [106]. По перзом> из них перенос водорода к атом> азота способствует образованию положительно заряженного иона аммония, который реагирует с сульфо-анионом смолы. Это соответствует чисто ионному обмену, благодаря которому удерживаются сильноосновные алифатические амины, анилины, пиридины, хинолины. Другой механизм влечет за собой хемосорбцию умеренных и слабых оснований за счет диполь-ди-польного взаимодействия или образования водородной связи между электростатической поверхностью ароматических сульфокислот на ионообменных смолах и сильно поляризованными многофункциональными неуглеводородными компонентами нефтепродуктов. Сила этих связей зависит от растворителей. Она наибольшая в алифатических углеводородах и уменьшается с увеличением полярности растворителя. [c.91]

Сульфит-анион можно обнаружить путем проявления хроматограммы раствором нитропруссида натрия Naj [Fe ( N)gNO], который окрашивает нейтральные растворы сульфитов в розовокрасный цвет. Остальные анионы открываются частными реакциями, проводимыми дробным путем. [c.397]

Заслуживает упоминания, в частности, метод, предложенный Фортнером и Смайлсом (ср. [2633]), который состоит во взаимодействии 5-сульфокислоты с меркапто-анионом. В результате этой реакции образуются несимметричный дисульфид и сульфит-анион (110) [c.307]

Наиболее сильные восстановители — щелочные и щелочноземельные металлы, а также алюминий, цинк и др. Из анионов сильные восстановители — анионы серы ( о,5/з>-= —0,48 В), тиосульфат-анион ( о.340в /5,оз = +0,09 В), сульфит-анион ( о,5оГ/50з == = +0,17 В) и др. [c.184]

Структурных данных по комплексным соединениям переходных металлов с сульфо-анионами почти не имеется. Лишь недавно было проведено два исследования структуры сульфитного соединения иридия (ЫН4)5[1г(50з)2С14] и структуры ш/7анс-[Ни(502)С1(ЫНз)4]С1. Принимая во внимание близость ковалентных радиусов серы и хлора, для ординарной связи Ни—8 и 1г—8 можно было бы ожидать зшчения 2,35А. Однако в обеих структурах длины связей оказались значи- [c.103]

Упоминают о применении для тех же целей нальцита ЗАР (5ВК), представляющего собой смолу типа полисульфитами-нов, т. е., по-видимому, аниониты с сульфит-анионами на ионогенных группах, которые, поглощая кислород, способны превращаться в сульфат-ионы. [c.14]

Первой ее стадией является взаимодействие катиона диазония с сульфит-анионом, в результате которого получается ковалентное соединение — диазосульфонат. Последний присоединяет молекулу бисульфита по азогруппе, образуя арилгидразиндисульфокислоту, легко десульфирующуюся в арилгидразинсульфокислоту. Гидролитическое отщепление сульфогруппы в этом соединении происходит лишь при нагревании в кислой среде. [c.367]