Таллия хлоридные комплексы

Кроме экстрагирования железа в виде хлоридного комплекса, применяется также экстрагирование хлоридных комплексов таллия, мышьяка, галлия и золота, иодидных комплексов сурьмы, висмута и кадмия. Большое значение имеет экстрагирование роданидных комплексов железа, кобальта, молибдена и др. [c.121]

Комплексообразование таллия (III) в растворах с ионами хлора или брома протекает ступенчато . Для хлоридных комплексов найдены следующие значения показателей констант нестойкости р/( =7.50 р/(2=4,50 р/(з = 2,75 рК = 2,2Ъ рКь = = 1,95 рКб=1,75 (для ионной силы 0,4 и температуры 20 °С концентрация H IO4 0,34 моль/л). Для бромидных комплексов таллия (111) в растворах с такой же ионной силой и концентрацией H IO4 величины показателей констант нестойкости равны р/С = 8,3 рК2 = 6,3 р/Сз=4,6 р/(4 = 3,1 pK.s =2,5 [c.293]

Метод Бьеррума. Опытные данные для определения ступенчатых констант нестойкости хлоридных комплексов таллия [c.124]

Кроме экстрагирования железа в виде хлоридного комплекса, применяется также экстрагирование хлоридных комплексов таллия, мышьяка, галлия и золота, йодидных комплексов сурьмы, висмута и [c.115]

Следует отметить, что если для галлия наиболее прочными являются фторидные комплексы, то для индия и таллия — хлоридные и бромидные. [c.178]

Экстракция таллия в виде хлоридного комплекса с бриллиантовым (малахитовым) зеле-н ы м. [c.341]

АЯк и ASk хлоридных комплексов всех ступеней координации получены для палладия (II) [20] и элементов подгруппы цинка [21—27], частичные сведения имеются о хлоридных комплексах меди (II), серебра (I), олова (II) [28], свинца, хрома (III), железа (III), лантана, таллия (I) и платины (II) [1]. [c.79]

Подобное влияние хлор- и сульфат-ионы оказывают на другие реакции Т1 (III), например на реакцию с Fe (И) [63]. Предполагается, что наблюдаемые изменения скорости связаны с комплексообразованием Т1 (III) с С1 - и 50 2-ионами, причем хлоридный комплекс менее реакционноспособен, чем свободный или гидролизованный ион таллия. [c.91]

Титрование солей таллия (I) растворами окислителей. Таллий (I) легче всего окисляется в солянокислой среде вследствие образования хлоридных комплексов таллия (III). [c.1024]

Проведено сравнение экстрагируемости соединений хлоридных комплексов сурьмы, таллия, золота и ртути с кристаллическим фиолетовым и метиловым фиолетовым бензолом и толуолом [57], фтор-боратов метилового фиолетового и бриллиантового зеленого — теми же растворителями [58] и т. д. [c.62]

При экстрагировании хлорантимонитов метилового фиолетового и кристаллического фиолетового из 0,ЬН НС1 [190] извлекаются хлоридные комплексы таллия (III), золота (III) и в незначительной мере ртути, из 0,9Н НС1 [192] — первых двух элементов. [c.140]

Хлоридные комплексы. Известно применение диэтилового эфира для экстрагирования хлоридных комплексов железа, таллия, мышьяка, галлия, золота. Этот реактив экстрагирует названные хлоридные комплексы довольно слабо, и обычно требуется многократное извлечение. [c.83]

Концентрацию свободных хлорид-ионов можно определять с помощью хлорсеребряного или каломельного электродов лишь при изучении хлоридных комплексов достаточно электроотрицательных металлов типа цинка, кадмия, таллия. Так, Л. Г. Силлен и Б. Андерсон [22] использовали хлорсеребряный электрод в качестве индикаторного электрода при изучении хлоридных комплексов цинка. [c.49]

Подбором концентрации хлорид-иона в системе удается экстрагировать железо из основы, образующей экстрагируемые хлоридные комплексы, например из солей кобальта, кадмия, титана, ниобия и др. Осложнения вызывают только основы, образующие плохо растворимые хлориды — свинец, серебро, таллий и некоторые другие элементы, например золото. [c.100]

Определению сурьмы родаминовым методом мешают металлы, хлоридные комплексы которых дают такую же реакцию с родамином В, как и сурьма. К этим металлам относятся трехвалентные золото, таллий, галлий и железо. Золото отделяют после восстановления сульфитом до металла. Галлий и железо отделяют экстракцией в виде хлоридных комплексов еще до окисления сурьмы(П1) в сурьму(У). Следовые количества железа(1П) маскируют фосфорной кислотой. [c.376]

Некоторые из внутриком1Плексных соединений одно- и трехвалентного таллия [431] нашли широкое применение для обнаружения и количественного определения таллия (стр. 24, 92, 93). Образование хлоридных комплексов таллия увеличивает растворимость Ag l в растворах нитрата трехвалентного таллия [661] [c.41]

Этим способом получается функция ао( ) для разнообразных систем последовательных комплексов меди(П) [13, 16], цинка [11, 16, 48—50, 58, 71], кадмия [10, 16, 22, 29, 37, 71], свин-ца(П) [4, 16, 17, 25, 26, 28, 37, 38, 53], олова[П] [59] и таллия(1) [16, 38, 53] с неорганическими и органическими лигандами. Однако нельзя предполагать, что эти катионы обратимо восста-навливаются в присутствии всех лигандов. Так, свинец(П) восстанавливается необратимо в иодидных растворах [30], хотя его восстановление обратимо в хлоридных 25] и бромидных [26] растворах. Данные для систем никеля(II) с пиридином [72] и [c.222]

Метод основан на реакции хлоридного анионного комплекса таллия (П1) с красителем кристаллическим фиолетовым с последующей экстракцией соединения толуолом. Окраска экстракта устойчива в течение двух часов. [c.222]

Будет ли растворяться осадок хлорида таллия (I) (HPti i = = 2-10 ) и образовываться хлоридный комплекс таллия (III), если к осадку добавить раствор нитрата таллия (III) Константа образования комплекса TI I равна 2,8-10 . Ответ подтвердите соответствующими расчетами. [c.241]

Рассмотрим в качестве примера одно из доказательртв того, что анион Т1Си в органической фазе не гидратирован. Мы экстрагировали таллий из хлоридного раствора, приготовленного таким образом, чтобы он практически не содержал ионы водорода (гидролиз таллия, связанного в прочный хлоридный комплекс, незначителен). [c.116]

Целесообразно оценить экстракцию галогенидов и нсевдога-логенидов с точки зрения относительной распространенности и важности отдельных экстракционных систем. Наибольшее значение в настоящее время имеет экстракция хлоридов и роданидов. Фторидные растворы агрессивны кроме того, из них экстрагируется мало элементов (правда, для тантала и ниобия это главная экстракционная система). Экстракция бромидных и иодидных комплексов применяется почти исключительно в лабораторных условиях, но для аналитической химии служит весьма полезную службу. Так, индий и золото часто извлекают в виде бромидов, мышьяк, сурьму, таллий, индий, олово — в виде иодидов. Цианиды слишком ядовиты, чтобы привлекать внимание химика-практика, к тому же некоторые цианидные комплексы, которые очень прочны и имеют другие достоинства, являются, к сожалению, многозарядными, а поэтому плохо экстрагируются. Широкое использование хлоридных комплексов связано прежде всего с доступностью соляной кислоты, ибо по чисто экстракционным характеристикам хлориды отнюдь не выделяются среди других галогенидов. Роданидные комплексы весьма интересны и использование их должно расширяться нужно только глубже исследовать механизм экстракции этих соединений. [c.12]

Рассматриваемые элементы не обладают большой склонностью к комплексообразованию. Известными комплексными соединениями галлия, индия и таллия, устойчивыми в водных растворах, является хлоридные комплексы, комплексы с оксалатами, тартратами [0а(Сг04)зр , [Ga (С4Н4О6)з] а также с комплексоном III. [c.214]

При реэкстракции едкий натр расходовался не только на осаждение гидроксокомплексов таллия (III), но и на нейтрализацию HTI I4, а также на взаимодействие с содержаш имися в экстракте серной ( 0.3 г/л), соляной (- 0.1 г/л), алкилфосфорными (около 0.015 г/л) кислотами и с элементарным хлором (< 0.1 г/л). При остаточной концентрации едкого натра в оборотном реэкстрагенте около 10 г/л суспензия подвергалась обработке минимальным количеством соляной кислоты для перевода нерастворимых гидроксокомплексов таллия (III) в растворимые хлоридные комплексы. В полученном растворе таллий (III) восстанавливался твердым сульфитом натрия по реакциям [c.286]

Рассмотрим в качестве примера одно из доказательств того, что анион Т1С17 в органической фазе не гидратирован (это доказательство ранее не было опубликовано). Мы экстрагировали таллий из хлоридного раствора, приготовленного таким образом, чтобы он практически не содержал ионов водорода (гидролиз таллия, связанного в прочный хлоридный комплекс, незначителен). В раствор перед экстракцией вводили хлорид тетрафениларсония, и таллий экстрагировали метилизобутилкетоном в виде тетрахлор- [c.241]

Наконец, следует упомянуть о влиянии комплексообразования и среды на скорость окислительно-восстановительных реакций и, Мр и Ри. Как уже было отмечено, многие ионы обладают склонностью к образованию более нли менее прочных комплексов с анионами кислот, что отражается на кинетике реакций окисления и восстанов- ления. В общем случае можно сказать, что связывание некоторой доли реагирующих ионов в комплекс должно вызвать уменьшение скорости. К такому результату приводит обычно комплексообразование с нитрат-ионами. Однако сульфатные и хлоридные комплексы оказываются часто более реакционноспособными, чем простые гидратированные ионы. Например, реакции восстановления Ри (IV) двухвалентным железом и четырехвалентным ураном, окисления и (IV) трехвалентным таллием и четырех- валентным нептунием ускоряются в присутствии сульфат-ионов. С другой стороны, на реакцию между Мр (V) и Мр (III) эти ионы не оказывают действия. Хлоридные комплексы Ри (IV), Ри (VI) и 5п (II) реагируют значительно быстрее, чем простые ионы этих металлов, однако при акции с И (III) и V (III) комплексообразование (IV) с хлор-ионами не оказывает заметного влияния скорость. Комплексообразование продуктов реакции анионами кислот также влияет на кинетику, если ско- Ьсти прямой и обратной реакций не сильно отличаются эуг от друга. Заметное ускорение дисиропорционирова-Ы Мр (V) в присутствии 80 -ионов объясняется обра- [c.17]

Часто концентрацией таких комплексов можно пренебречь в растворах, не содержащих значительного избытка анионов, например, для галогенидов таллия и, в меньшей степени, для галогенидов серебра. Однако если концентрации аниона высоки, растворимость может быть значительно большей, чем это следует из произведения растворимости. Рассмотрим в качестве примера систему хлоридных комплексов меди(1), однако подобные же рассуждения применимы для любой из систем табл. VIII. 2. [c.233]

Если определяемый элемент содержится в растворе не в виде кислородсодержащего аниона (типа Ке04), образование соли Р МеА возможно лишь в присутствии соответствующего адденда. Одни элементы входят в состав комплексных солей красителей в виде хло-ридных комплексов, другие — в виде фторидных и т. д. Анализируемый раствор должен содержать простые анионы только одного вида, необходимого для образования реакционноспособной формы определяемого элемента (например, только СГ или только Р и т. д.) выполнение этого условия ограничивает реакционную способность красителя. В случаях, когда прочность анионного комплекса определяемого элемента значительно превышает прочность таких же комплексов сопутствующих элементов, повышение избирательности может быть достигнуто также путем ограничения концентрации адденда (извлечение фторидного комплекса тантала в присутствии ниобия [23, 24], хлоридного комплекса таллия в присутствии сурьмы [25, 26] и т. д.). [c.15]

Уолтерс и Додсон определили константы устойчивости хлоридных комплексов таллия с помощью экстракции Т1 (П1) растворами ТБФ в гексане и изопропиловым эфиром. При расчете констант предполагалось, что для описания процесса применим закон действующих масс и что коэффициенты активности компонентов постоянны. Расчет проведен на вычислительной машине с помощью программы, разработанной для решения кристаллографических проблем. [c.63]

Экстракция кислот широко применяется в аналитической химии, радиохимии, в химической и ядерной технологии. Наибольший интерес представляет извлечение комплексных кислот, анионами которых являются ацидо-комплексы экстрагируемых элементов. Такие соединения образуются, например, при экстракции кислородсодержащими растворителями тантала из фторидных растворов, золота и индия из бромидиых, железа, галлия, таллия, сурьмы или протактиния из хлоридных. За последнее время больше внимания стали уделять также экстракции обычных минеральных кислот — соляной, фосфорной и др. [c.238]

Далее следует обратиться к Handbu h der analytis hen hemie (см. разд. I, п. 9). В третьей части тома nia /3b дана характеристика таллия, а на стр. 127 разобран вопрос об отделении таллия от других элементов экстрагированием его хлоридных и бромидных комплексов эфиром. [c.73]

Таллий экстрагируют ТБФ из хлоридно-сульфатных растворов (при концентрации кислоты менее 8 н.) по гидроксониевому механизму, а при более высокой концентрации — по оксониевому [211]. В обоих случаях как молекулы воды, так и молекулы ТБФ координированы вокруг аниона хлорталлиевой кислоты. По другому варианту, экстракцию проводят раствором иода в смеси ТБФ с керосином (1 1) в присутствии восстановителя — ЗОа или ЫзаЗОз. Таллий экстрагируется в виде иодидного комплекса. Вместе с ним экстрагируется также кадмий. Разделяют их при реэкстракции. Смесь серной (20%) и азотной (15%) кислот переводит кадмий в водную фазу [c.355]

Из раствора главной группы металлов соосаждением с цирконием выделяют (pH 4,6) Оа, А1, 1п, В1 и Т1. Железо и таллий, предварительно восстановленные до Ре(П) и Т1(1), остаются в фильтрате. Используя амфотериые свойства Оа и Л1 (растворимые гидроокиси в избытке КаОН), их отделяют от 1п, В1 и Т1. Галлий отделяют от индия экстракцией диэтиловым эфиром в виде хлоридного колшлекса (из 6 и. НС1). Галлий определяют с помощью родамина В, а алюминий — с помощью эриохромциапипа В. Индий отделяют от В и Ti экстракцией диизонропиловым эфиром в виде бромидного комплекса и определяют с помощью 2-пиридилазорезорцина. Висмут отделяют от титана и определяют дитизоном. Титан определяют роданидным методов [c.81]

Кроме родамина В — основного ксантенового красителя, для определения таллия используют следующие основные трифенилметановые красители (см. стр. 49) метиловый фиолетовый [21, 30—32], кристаллический фиоле-товый 21, 33, 34], этиловый фиолетовый [34], бриллиантовый зеленый [35— 38], малахитовый зеленый [34, 36]. Анионные хлоридные [TI I4] или бромидные [Т1Вг4] комплексы соединяются с катионами красителя в ионные нары. Для экстракции их используют бензол, толуол или амилацетат. [c.385]