Таллий извлечение

Технология извлечения таллия. Указанные в предыдущем параграфе исходные материалы в большинстве случаев содержат таллий в малой концентрации (порядка сотых долей процента), что делает непосредственное извлечение из них таллия невыгодным. Для получения более богатых концентратов пользуются методом возгонки. Таллий улетучивается при обжиге как в окислительной, так и в восстановительной атмосфере. Это дает возможность сочетать получение обогащенных таллием возгонов с извлечением других ценных компонентов, например свинца. Так, на некоторых польских заводах различные отходы, в том числе пыли от агломерации свинцовой руды, кадмиевые шламы, свинцовые кеки и т. п., обрабатывают во вращающихся печах вместе с коксом, железом и едким натром. Получаются возгоны с 0,2— 0,6% таллия [189]. На некоторых свинцовых заводах пыли агломерационных машин подвергают окислительному обжигу при 450—500°, чтобы перевести соединения цинка и кадмия в растворимую форму. При этом также получаются вторичные возгоны, сильно обогащенные таллием [190]. Особенно хорошее обогащение получается при хлорирующем обжиге, т. е. с добавкой хлорида натрия или сильвинита. Равновесие обменной реакции [c.343]

Осаждать таллий в виде иодида с точки зрения полноты извлечения более выгодно. Но из-за высокой стоимости иодистых солей этот вариант применяется редко. Другое дело, если сами перерабатываемые возгоны содержат иод. Тогда получаемый концентрат является комплексным и служит для получения не только таллия, но и иода. [c.345]

Рис. 90. Схема извлечения таллия из возгонов хлоридно-карбонатным способом

Для разложения таллиевых осадков был предложен способ сульфатизации с добавлением бумажной массы и последующим выщелачиванием восстановленного таллия слабой серной кислотой [201]. На одном из заводов гидратные осадки, содержащие таллий, разлагались совместно с кадмиево-таллиевой цементной губкой (о ее получении говорится в параграфе, посвященном методу цементации). Окислительно-восстановительные реакции металлов с окислами таллия и марганца сильно облегчают растворение тех и других продуктов. Выделяющийся при растворении металлов водород-является дополнительным восстановителем. Дальнейшая переработка полученных растворов с целью извлечения таллия производится уже известными методами. [c.351]

Кадмиево-таллиевая губка неустойчива. Таллий легко переходит обратно в раствор в результате окисления. Если в растворе, откуда цементируют таллий, есть металлы с низким перенапряжением водорода (такие, как медь и никель), возможно обратное растворение губки с выделением водорода. Если к раствору добавить поверхностноактивное вещество типа полиэтиленового эфира (10—30 мг/л), особенно в смеси с защитными коллоидами (рыбным клеем), то резко увеличивается устойчивость губки, получается при цементации крупнозернистый хорошо фильтрующийся осадок и уменьшается расход цинковой пыли [188]. Для извлечения таллия кадмиево-таллиевую губку растворяют в серной кислоте из раствора, добавляя Nal или КгСгаО,, осаждают таллиевый концентрат, который затем перерабатывают по уже описанным схемам. [c.352]

Сорбционный способ. Таллий (I) сорбируется из растворов на активированных углях. Сорбция лучше всего происходит из щелочной среды (pH 8—12). Однако емкость активированных углей (в присутствии посторонних ионов) невелика [207]. Поэтому их нельзя использовать для извлечения таллия из промышленных растворов. [c.354]

Для отделения цезия от калия и рубидия рекомендуется [333] использовать избирательное соосаждение цезия с дипикриламина-том одновалентного таллия. С этой целью фильтрат после осаждения гидроокисей и карбонатов железа, алюминия и редкоземельных металлов обрабатывают 105%-ным избытком 3%-ного водного раствора дипикриламината натрия, после чего к полученной смеси добавляют при непрерывном перемешивании и охлаждении до 0 С 0,1 и. раствор ТШОз. Осадок дипикриламината таллия промывают ледяной водой и эфиром и растворяют в метилизобутил-кетоне. Органическая фаза затем реэкстрагируется 2 н. соляной кислотой, содержащей хлор водную фазу упаривают досуха. Извлечение цезия в этом случае достигает 90%. [c.328]

Извлечение таллия можно проводить смесью, состоящей из двух комплексообразующих агентов (напр имер, азосоединение и бензоилацетон или флавонол, нитрозофенилгидроксиламин и др.) в хлороформе [167], а также органическими соединениями, содержащими группы Р = 8 и Р(8)8Н [876]. Об отделении галлия экстракцией см. также [1095]. [c.60]

Для определения степени извлечения таллия (III) в экстрагент (в %) фазы анализировались на таллий радиохимическим (таллий-204), колориметрическим [ ] или объемным броматометрическим [ ] методами. Объем фаз после экстракции (кроме опытов с неразбавленным ТБФ, [c.282]

Степень извлечения таллия (III) в органическую фазу (7о) [c.282]

Разбавление 100%-го ТБФ керосином при экстракции таллия (III) производилось во избежание значительных потерь и загрязнения примесями экстрагента. Выбор керосина в качестве разбавителя обусловлен относительной безопасностью его в работе и высоким извлечением таллия (III) растворами ТБФ в этом разбавителе по сравнению с извлечением растворами ТБФ в других проверенных разбавителях (табл. 1). Степень разбавления была выбрана в соответствии с данными о зависимости степени извлечения таллия (III) и примесей в органическую фазу от концентрации ТБФ. Согласно этим данным, концентрация ТБФ была принята равной 20% по объему, так как при этом таллий (III) извлекался в органическую фазу более чем на 99% (рис. 1), а извлечение сопутствующих таллию в производственных растворах элементов, довольно высокое для 100%-го ТБФ (табл. 2), характеризовалось концентрациями в экстракте 0.01 г/л. [c.283]

При выборе температуры экстракции (50°) учитывалось, что в интервале 60° степень извлечения таллия (III) мало зависит от температуры (рис. 2), а разделение жидких фаз улучшается с ростом последней. [c.283]

Опыты с искусственными растворами показали, что высокая степень извлечения таллия (III) 20%-м ТБФ > 98 %) наблюдается вплоть до значений концентрации металла в исходной водной фазе 10—25 г/л. Однако технологический интерес представляют лишь случаи, когда концентрация таллия в органической фазе ( ti+O не превышает примерно 2.5 г/л. При Ст +3 5 г/л имеет место расслоение органической фазы на два слоя, вызванное накоплением в экстрагенте несовместимого [c.284]

Концентрация таллия в исходном водном 1)астворе (г п) Концентрация таллия в водном растворе после экстракции (г/л) Степень извлечения таллия в органическую фазу (7о) Состав органических слоев [c.285]

Степень извлечения таллия (1П) [c.285]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Хотя таллий и образует несколько минералов, например лоран-дит Т1Аз52 и крукезит (Т1,Си, Ag)2Se, они также весьма редки. Интересно отметить, что в природе таллий встречается в степени окисления 4-1. Это подтверждается валовым составом указанных минералов. Основным сырьем для получения таллия служат полиметаллические руды, в которых он присутствует в виде примеси. Извлечение таллия из пыли, получающейся при окислительном обжиге этих руд, основано на растворимости оксида таллия в горячей воде. Полученный гидроксид переводят в сульфат таллия, который и подвергают электролизу. Существуют способы, по которым сначала получают плохо растворимый Т1С1, который восстанавливают до металла цинком. Возможно также восстановление оксида таллия углем или водородом. [c.157]

При экстракции микроколичеств таллия из водного солянокислого раствора трибутилфосфатом, изоамиловым спиртом в присутствии соединений железа или галлия степень извлечения таллия в органическую фазу резко уменьшается (коэффициент распределения таллия понижается в 100—1000 раз) по сравнению с экстракцией в отсутствии этих соединений. Напротив, микроколичества таллия(Ш) соэкстрагируются из водной солянокислой фазы раствором триоктиламина в нитробензоле при экстракции макрокомпонентов — соединений галлия, железа, индия. [c.256]

Таллий может накапливаться в месторождениях различного происхождения (см. табл. 41). Магматические, пегматитовые и пневмато-литовые месторождения, в которых таллий входит в состав силикатов (в калиевых полевых шпатах и слюдах около 0,001%, а в поллуците даже 0,01%), сейчас не используются для извлечения таллия, хотя его и можно было бы получать попутно при переработке рубидиевых и цезиевых руд. В настоящее время практическое значение в качестве источника таллия представляют гидротермальные месторождения, в первую очередь колчеданные, полиметаллические и свинцово-цинковые. В рудах этих месторождений его содержание колеблется от 0,0001 до 0,002%, редко больше. Низкотемпературные гидротермальные месторождения с марказитом и пиритом особенно благоприятны для накопления таллия. Именно здесь появляются собственные его минералы — лорандит НАзЗг, врбаит Т1Аз25Ь85 и др., правда, в очень незначительном количестве. В руде некоторых таких месторождений содержание таллия достигает десятых долей процента. Но месторождения подобного типа крайне малочисленны [187]. [c.339]

Таллий выщелачивается значительно легче индия. Во многих случаях, когда он присутствует в виде TljO, достаточно выщелачивания водой [152]. Можно выщелачивать водой и в том случае, если в обрабатываемом материале есть хлор. Только и само выщелачивание, и отделение раствора от остатка нужно проводить при нагревании, так как растворимость хлорида таллия сильно зависит от температуры. Иногда вместо водного выщелачивания применяют выщелачивание слабыми содовыми растворами. Это предотвращает переход в раствор хлоридов других металлов, например кадмия [192. Рекомендуется также выщелачивать водой пыли, добавляя известь [190]. При этом несколько увеличивается извлечение таллия в раствор, по-видимому, за счет разложения малорастворимого арсенита таллия. Если таллий присутствует в виде труднорастворимых соединений, то применяют выщелачивание разбавленной серной кислотой. Более полного извлечения можно достичь сульфатизацией пылей в кипящем слое после грануляции с крепкой серной кислотой, как это описано в разделе, посвященном индию. [c.343]

На рис. 91 приведена схема получения таллия на заводе в Ла Оройа (Перу). Сырьем для извлечения таллия служат вторичные возгоны, содержащие 0,1—0,5% Т1 они получаются при переплавке пылей агломерации свинцового производства [198]. [c.349]

Металлический таллий Рис. 91. Схема извлечения таллия на заводе в Ла Оройа (Перу) [c.350]

Амальгамный способ. Выделять таллий из раствора можно цементацией на цинковой или кадмиевой амальгаме. Например, для извлечения его из агломерационных пылей свинцового производства предложена следующая схема. Растворы, полученные в результате водного выщелачивания пылей, подкисляют серной кислотой (до 5 г/л) и подвергают действию цинковой амальгамы, энергично перемешивая. При длительном соприкосновении растворов с амальгамой концентрация таллия в ней достигает 2—3% (при полноте извлечения таллия до 95% и кадмия до 75%). Полученную сложную амальгаму подвергают последовательному анодному разложению с применением различных электролитов. Кадмий и цинк выделяют в сульфатно-аммиачном растворе (1 г-экв/л NH3 и 4 г-экв/л(NH4)гS04 свинец — в щелочном растворе (1 г-экв/л NaOH). Для выделения таллия пользуются 1 и. серной кислотой. В результате получается губка металлического таллия, которая после переплавки дает металл чистотой 99,5% [107]. Недостаток способа — образование шлама амальгамы в процессе цементации, а отсюда — большие потери. Причина шламообразования — присутствие в растворе окислителей и органических поверхностно-активных веществ [206]. Поэтому перед цементацией надо тщательно очистить раствор. [c.352]

Рис. 92. Схема извлечения таллия и индия на Дуисбургском заводе

Хорошие результаты дает извлечение таллия с помощью ионообменных смол [208, 209]. Особенно избирательным действием по отношению к таллию (I) обладают гидроксилсодержащие катиониты. Оптимум поглощения таллия находится при pH 12, но можно сорбировать и при pH 7—10. Примеси цинка, кадмия, селена и т. д, в этих условиях смолой не сорбируются. Элюируют таллий с катионита (например, со смолы КУ-1) 5%-ной НаЗО . В результате получаются растворы, в которых содержание таллия повышается в 100 и более раз по сравнению с исходным. Метод сорбции селективными катионитами удобен в применении к растворам, полученным при водном выщелачивании пылей он позволяет существенно упростить технологию. [c.355]

Экстракционный способ. Часто применяется в аналитической химии. Таллий хорошо экстрагируется из слабокислых растворов (1—2 н.) в виде комплексных таллийгалогеноводородных кислот НТ1На14, что позволяет отделять его от таких элементов, как железо, галлий, сурьма и т. п., которые экстрагируются из более кислых растворов (5—6 н.) [151]. Предложено применять экстракцию для извлечения таллия из производственных растворов. В качестве экстрагента рекомендуется 10%-ный раствор трибутилфосфата (ТБФ) в керосине [210]. Раствор после очистки от железа и мышьяка подкисляют серной кислотой до концентрации 30 г/л таллий окисляется в Т1(И1) хлорной известью, которая одновременно вносит необходимый для экстракции ион СГ. Реэкстрагируют таллий из ТБФ 5%-ным раствором пирофосфата натрия, который связывает таллий в комплекс (pH раствора при этом должен быть 5—10). Во избежание гидролиза соединений таллия (П1) к реэкстракту добавляют 1 г/л (ЫН4)25 04. Далее реэкстракт подкисляют серной кислотой до 50 г/л. Таллий осаждается на цинковых листах в виде губки, которую промывают, брикетируют и переплавляют. [c.355]

Экономическое сравнение разных способов (табл. 43). Приведенные цифры (показатели пересчитаны на единую условную производительность 1000 кг Т1 в год) говорят о том, что все технологические схемы обеспечивают рентабельное извлечение таллия из сырья. Наиболее эффективные методы вскрытия для свинцовых пылей — сульфатизация, для вторичных возгонов — кислое выщелачивание. Эти способы позволяют полнее извлечь таллий по сравнению с водным выщелачиванием. Методы сорбционного и экстракционного извлечения таллия из растворов перспективны, в частности, они требуют наименьших удельных капиталовложений, хотя классические методы осаждения таллия в виде солей, особенно дихромата, тоже позволяет достичь высоких экономических показателей. Что же касается амальгамного метода, то вырабатываемый им таллий имеет более высокую себестоимость и требует больших капитальных вложений [127]. [c.356]

Этот метод может быть иипользова н не только для взаимопревращений солей таллия, но и при извлечении таллия из растворов, образующихся при получении ил и применении его солей. [c.88]

Извлечение рения на Мансфельдском комбинате в ГДР. На этом предприятии сырьем для извлечения рения служат свинцово-цинковые возгоны после вальцевания пылей, полученных при шахтной плавке сланцев. Рений в них находится в составе Re20v и приводном выщелачивании переходит в раствор. Растворы содержат несколько десятых долей грамма в литре рения со значительным количеством сульфатов цинка, кадмия, щелочных металлов они также содержат таллий и иод [105]. Ранее из этих растворов рений извлекали по сложной схеме, предусматривающей упарку растворов с последующей кристаллизацией иодида таллия, а также сульфатов цинка и щелочных металлов, выделение меди и кадмия цементацией на цинковой пыли и осаждение рения вместе с тяжелыми металлами в виде сульфида. Ввиду сложности схемы [106] она была заменена новой (рис. 80), по которой рений извлекается экстракцией трибутилфосфатом [107]. [c.306]

Раствор предварительно очищают от взвесей, смешивают в реакторе 2 с водорастворимым полимером, который образует комплексные соединения только с металлами, подлежащими извлечению. Подготовленный таким образом раствор с ме-талл-полимерным комплексом насосом i подают в первый ультрафильтрационный аппарат 5, в котором мембрана задерживает только полимерный комплекс, свободно пропуская в пермеат воду и соли не связанных в комплексы металлов. Ретант направляют в регенератор 7, в котором полимерный комплекс разрушается, например в результате изменения pH раствора (пермеат-1 отводят из аппарата 5). Затем поток насосом 8 направляют во второй ультрафильтрационный комплексообразова-тель, а целевой продукт переходит в пермеат-2. Многократное использование комплексообразователя позволяет повысить экономичность проведения процесса КОУФ, особенно в том случае, когда требуется использовать дорогостоящий полимер. [c.330]

Эффективность разделения и концентрирования может быть улучшена при добавлении в исследуемый раствор комплексообразующих веществ. Так, микроколичества В1, Со, Си, Ре, 1п, РЬ при анализе металлического серебра и нитрата таллия можно извлечь в виде устойчивых комплексов с ксиленоло-вым оранжевым сорбцией активным углем, помещенным в виде слоя на фильтр. Некоторые примеры концентрирования микроэлементов приведены в табл. 7.5. Активные угли оказались весьма эффективными дпя извлечения биологически активных веществ разнообразных штассов из сыворотки и плазмы крови, мочи, желчи и экстрактов различных органов. [c.242]

Родамин С — темные кристаллы с зеленоватым блеском или красновато-фиолетовый порошок. Растворимость в 100 мл воды 0,78 г, этанола 1,47 г, растворим в ацетоне. Нерастворим в бензоле, мало растворим в растворах кислот и щелочей. Этанольные и водные растворы синеватокрасного цвета с сильной красной флюоресценцией, особенно заметной в разбавленных растворах. Слабо растворим в растворах соляной кислоты и гидроксида натрия. Очищают перекристаллизацией из этанола. Применяют для обнаружения и определения сурьмы (П1), (5ЬС1б) , вольфра-матов, цинка, 2п(5СН)4]2- и ионов других элементов, а также в качестве люминесцентного реактива для определения малых количеств таллия (П1), галлия (П1) и др. В солянокислом растворе анионы хлоргаллата образуют с родамином С комплексное соединение, экстрагируемое органическими растворителями и флюоресцирующее оранжево-красным цветом. Наибольшая яркость флюоресценции наблюдается при его извлечении смесью бензола с эфиром в соотношении (8 5) из 6 н. соляной кислоты. Чувствительность реакции 0,01 мкг галлия в 1 мл. [c.194]

Сюда же следует отнести и переработку продуктов обогащения в тех случаях, когда получение кондиционных концентратов из них возможно, но связано с большими потерями ценных минералов. Получение кондиционных концентратов иногда становится самоцелью и противоречит задаче комплексного эффективного использования сырья, так как осуществляется без увязки требований к качеству концентратов с требованием максимального извлечения ценных компонентов. При оценке схем обогащения необходимо в совокупности учитывать показатели по сквозному извлечению и экономике независимо от того, получается ли продукт в минеральной или химической форме. Если химическая переработка некондиционных продуктов экономична и обеспечивает более высокое извлечение ценных компонентов из руды, то нет необходимости обязательно стремиться к получению кондиционных минеральных концентратов. Начинают появляться экономичные химические способы извлечения даже сравнительно дешевых металлов и неметаллов из бедных продуктов, а при переработке редкоме-талльиых продуктов ввиду их В1Ысокой цены экономичность химического обогащения вполне очевидна. [c.5]

Степень извлечения ниобия и тантала из сульфатно-хлоридных растворов, содержащих цинк, кадмий и др. металлы при переработке сульфидных руд цветных металлов с помощью концентрата нефтяных сульфоксидов достигал 95,5 %, в то время как трибутилфосфат извлекал лишь 86 % таллия. Благодаря высокой поверхностной активности, концентраты нефтяных сульфоксидов и сульфонов превосходят все стандартные вспениватели (сосновое масло, Т-66, бутиловый аэро-флот), применяемые при флотации полиметаллических руд. При этом расходы нефтяных сульфоксидов в 1,5-2,0 раз меньше, чем стандартных реагентов. [c.748]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология