Пропил хлористый образование

Изучение литературы, посвященной галоидированию углеводородов, начиная с пропана, у которого могут появиться два изомерных продукта монозамещения, показывает значительные отклонения от состояния современных знаний. Еще в 1869 г. Шорлеммер оспаривал образование хлористого пропила при прямом хлорировании пропана [5], так как получил при взаимодействии продукта реакции (моно-хлорпропана) с ацетатом натрия и ледяной уксусной кислотой при 200 лишь н-пропилацетат, который омылил в н-пропиловый спирт. Последний был идентифицирован окислением в пропионовую кислоту. [c.533]

При реакции натрийпропила с хлористым неопентилом были получены 1,1-диметилциклопропан (75 / ) и димер 2,2-диметилгексан (4%). Другими продуктами были пропан (70%) и пропен (5%), но неопентан не был обнаружен. Эти результаты Уитмор истолковал как указание на удаление /3-водородного атома в форме галоидводорода при действии углеводородного основания. Первой ступенью в этой реакции являются, вероятно, удаление одного из девяти /3-водородных атомов при помощи натрийпропила и образование пропана (небольшие количества пропона, появляющиеся в этой реакции, моншо приписать расщеплению натрийпропила при реакции, протекающей при температуро 50—00 ). [c.439]

При действии хлористого н-пропила и хлористого изопропила на этилен был получен I-хлор-3,3-диметилпентан. Образование его из хлористого изопропила можно объяснить изомеризацией первичного продукта присоединения—1-хлор-З-метилбутана в З-хлор-З-метилбутан, который и присоединяется затем к этилену [c.15]

При взаимодействии р-пропиолактона с водными растворами хлористого натрия или гидросульфида натрия, а также с раствором аммиака в ацетонитриле с высоким выходом получаются р-замещенные пропи-оновые кислоты. Интересно, что при катализируемом основаниями метанолизе р-пропиолактон раскрывается с образованием сложного эфира гидракриловой кислоты, тогда как при взаимодействии с метанолом в отсутствие катализаторов н при реакции, катализируемой кислотами, происходит расщепление не сложноэфирной, а простой эфирной связи лактонного кольца и получается р-метоксипропионо-вая кислота [c.73]

При достаточно жестких условиях найдено [62], что изомеризация -бутана идет и в отсутствии специально добавленных олефинов или алкилгалоидов. Присутствие в продуктах реакции пропана закономерно, ввиду того что хлористый алюминий-хлористый водород вызывают частичное разрушение молекулы бутана при достаточно жестких условиях и что недостаток водорода в продуктах разрушения ведет к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования цепи изомеризации. [c.19]

С образованием меньших молекул. Газообразные продукты разложения состояли из бутана, небольшого количества пропана и пентана и неизменившегося гексана, но что они не содержали метана/ Жидкие продукты состояли из углеводородов, кипящих выше, чем исходный материал. Непредельные углеводороды удерж иваются остатками хлористого алюминия и могут быть оттуда выделены разложением ледяной водой. [c.217]

Для подавления реакций разложения компоненты реакционной смеси нагревают раздельно перед смешиванием до 400 °С. Необходим чистый пропилен, так как примеси пропана приводят к образованию 1-хлор- и 2-хлорпропана, трудно отделяемых от хлористого аллила. [c.277]

Как уже упоминалось, реакция взаимодействия ацетона (кетонов) с водородом может привести к образованию алкана. Так, на платине (фольга) и Pt/ ацетон количественно превращается в пропан [229] особенно эффективным катализатором в этом отношении является платина на угле, промотированная хлористым палладием [159] но, по данным [1], над палладием пропан из ацетона не образуется. Образование пропана из ацетона на испаренных металлических пленках можно уменьшить за счет увеличения температуры опыта [1, 234]. Металлы (пленки ) в реакции образования пропана из ацетона по активности располагаются в ряд Pt>W>Ni>Fe>-Pd Аи (над Pd и Аи пропан не образуется). Следует отметить, что в отличие от ацетона циклогексанон на Pd-пленке (и на Pt—Rh-пленках) подвергается гидрогенолизу [130]. [c.336]

Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

Разложение перекиси бутирила, меченной углеродом-14 в ос-по-ложении, проводилось в кипящем четыреххлористом углероде. При этом наблюдалось образование хлористого пропила. Чтобы установить положение углеродной метки в молекуле хлористого пропила, последний переводили в пропиловый спирт, который затем последовательно окислялся в пропионовую и уксусную кислоты [c.233]

Обычно отнесения полос основаны на сравнении полученных спектров СО спектрами соответствующих молекул в жидкой фазе или в растворе. В- частности, спектры адсорбированных углеводородов сопоставляют со спектрами чистых жидких углеводородов или их растворов. Спектры адсорбированного пропана можно сравнивать со спектром гексаНа—соединения, в которое входят, две пропильные группы. В других случаях для моделирования взаимодействий адсорбатов с поверхностными группами проводят анализ изменения спектра той или иной молекулы при образовании связей с различными соединениями. Так, реакция пиридина.с хлористым алюминием может дать представление о взаимодействии пиридина с льюисовскими кислотными центрами на поверхности адсорбента. [c.154]

Данные табл. 15 показывают, что побочные реакции, приводящие к образованию метана, этапа и пропана, наблюдаются с хлористым алюминием при 125° и почти полностью устраняются путем применения водорода под давлением. При 150° начинается деструктивная гидрогенизация, приводящая к большим выходам метана [114]. Аналогичное явление происходит на никель-алюмосили- [c.81]

Наблюдение Кекуле (1879), что н-пропил(5ромид изомеризуется под действием хлористого алюминия в изопропилбромид, привело в дальнейшем к предположению, что этот реагент катализирует образование первичного карбониевого иона, который перегруппировывается в более устойчивый вторичный ион [c.171]

В случае вторичных и особенно третичных галоидных алкилов имеет место другая побочная реакция — образование непредельного соединения за счет отщепления галоидоводорода. Так, иодистый третичный бутил дает только изобутилен [478], вторичный иодистый пропил — 41% пропилена [492], иодистый борнил — 50% борнилена [493]. Так как эта реакция ускоряется при увеличении молекулярного веса галоида, то замена иодистых алкилов хлористыми благоприятна для нормального направления процесса. [c.53]

Аналогичные результаты получались нагреванием при 40° изопентана и изопропилхлорида в присутствии хлористого алюминия выход пропана составлял 90% [39]. При нагревании же при этой температуре изопептана в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода имела место реакция автодеструктивного деалкилирования с образованием более высококипящих изопарафинов и изобутана, но пропана получено не было. Комплекса катализатора получалось меньше, чем в присутствии изопропилхлорида. [c.332]

Уайли [126] при изучении у-радиолиза хлористого к-пропила объяснил образование небольших количеств хлористого изопропила 1,2-радикальным перемещением [c.372]

Ранние исследования Пиза [3—5] (1929—1935) по окислению пропана были разобраны выше (см. стр. 101 — 103) при изложении выдвинутой им для этого случая радикально-цепной схемы. Как было, в частности, там показано, Пиз, изучая окисление пропана в условиях струи, нашел, что обработка реакционной трубки хлористым калием, приводя к полному исчезновению в продуктах реакции органических перекисей, мало сказывается на скорости процесса. Это дало основание для вывода о незначительной роли органических перекисей в общем ходе окисления углеводородов. Отражением этого явилась предложенная Пизом схема, в которой отсутствует образование перекисей. [c.137]

Выход хлористого аллила при хлорировании пропилена, считая на хлор, колеблется в пределах 80—85%. Остальные 15—20% хлора расходуются на образование побочных продуктов реакции (дихлорпронилена, дихлор-пропана и др.), используемых по зарубежным данным в сельском хозяйстве в качестве почвенного фумиганта, известного под маркой ОВ. [c.280]

Аналогично из пропоксиацетилена, пропанола й хлористого водорода получены хлористый пропил и пропил ацетат [26], тогда как взаимодействие этоксибутина, этанола и хлористого водорода приводит к образованию этилового эфира масляной кислоты [27]. [c.164]

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородон и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного иодистого или хлористого бутила [c.468]

Интенсивность реакций перераспределения водорода значительно усиливается и эта реакция становится основной, если в качестве алкилирующего. агента вместо соответствующего олефина применять сложный алкильный эфир. Этого и следовало ожидать на основании предложенного механизма,. так как сложный эфир является источником высокой, концентрации карбоний-ионов,. принимающих участие в (обычно) необратимой первой ступени цепной реакции, давая трет-бутильные ионы, претерпевающие реакцию автоалкилирования вследствие исчерпания ресурсов олефинов для стадии 2. Так, в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора взаимодействие изобутана с хлористым изопропилом при 40—70° приводило к образованию пропана (выход 60—90%), наряду с жидким продуктом, содержавшим несколько больше-октанов, чем гептанов [30]. В присутствии фтористого бора реакция изобутана с фтористым изопропилом при —80° ведет к образованию 2,2,4-триметилпен-тана в качестве основного компонента жидкого продукта на 1 моль фтористого-пропила, восстанавливающегося до пропана, расходуются 2 моля изобутана [10]. В присутствии серной кислоты в качестве катализатора реакция изобутана с тре/тг-амиловьш спиртом при 2° давала изопентан с выходом 50%. Аналогично при взаимодействии изопентана с тре/п-бутиловым спиртом при 27° получался изобутан с выходом 111% [22]. Образование продуктов перераспределения водорода при этих катализируемых серной кислотой реакциях сопровождалось расходованием изопарафинового сырья в количестве, превышающем эквимолярное при взаимодействии около 1,8 молей изобутана и около- [c.185]

Опубликовано сообщение [104] о весьма интересной катализируемой хлористым алюминием реакщ и изомеризации и-пропил-р-С1 -бензола. Этот углеводород изомеризуется в и-пропил-а-С -бензол без одновременного образования изопронилбензола ли в-нропил- -С -бепзола. Предложенный для объяснения этой реакции механизм показывает равноценность углерода в а- и -положениях в отношеш и образования промежуточного проду <та [c.103]

Реакции р-пропиолактона с солями щелочных металлов, протекающие преимущественно по схеме 2, подробно изучены. Так, в результате реакции с хлористым натрием в водной среде получена натриевая соль 3-хлорпропионовой кислоты [92]. Дальнейшая реакция этой соли с лактоном может привести к образованию l H2 H2 OO H2 H2 OONa и других продуктов конденсации. Чтобы эта реакция протекала в незначительной степени, необходимо применять большой избыток хлористого натрия и вводить хлористый водород. Изучены реакции р-пропио-лактона с другими галогенидами щелочных металлов, бисульфидом натрия, сульфидом натрия, сульфидом аммония, тиосульфатом натрия [92], дитионитом, тиоцианатом, нитритом, цианидом, арилсульфинатами [91], ацетатом натрия [85] и другими солями. Эти реакции важны и представляют удобные способы получения соответствующих солей 3-замещенных пропионовых кислот. Исследована кинетика реакций р-пропиолактонл с многими из указанных анионов [13]. [c.229]

Хотя в литературе не опубликованы данные о детальных исследованиях всех побочных продуктов оксосинтеза, впо.пне вероятно присутствие небольших количеств сложных эфиров, которые, по-видимому, получаются в результате реакции Тищенко. Было показано, иаиример [62], что взаимодействие пропана с окисью углерода в присутствии кислотного катализатора (хлористого алюминия) приводит к образованию наряду с другими продуктами значительного количества изобутилового эфира изомасляной кислоты. Эта реакщш, вероятно, протекает но уравнению [c.91]

Образованию ненасыщенных соединений, по-видимому, способствует наличие в медно-кремниевом катализаторе окислов металлов пе(ременной валентности, так как применение непромо-тированных медно-кремниевых контактов [7] опособствует в случае применения хлористого пропила преимущественному протеканию реакции (3). [c.197]

При фотохлорировании пропана и изобутана выходы 80—95% монохлорированного продукта могут быть достигнуты при использовании утроенного количества углеводорода [327]. При получении хлористого метила из метана применяют в шесть раз большие количества метана, с тем чтобы избелоть одновременного образования хлористого метилена, хлороформа и четыреххлористого углерода [332]. Наоборот, для соединений, которые лишь слабо реагируют с хлором, обычно выгодно использовать высокую концентрацию хлора, с тем чтобы промежуточные алкильные радикалы имели меньше возможностей вступать в побочные реакции. [c.289]

Действительно, в условиях обратимости сочетание прямой и обратной реакций может привести к образованию смесИ алкилбензолов с различным числом и взаимным расположением алкильных групп. Однако еще в конце прошлого века Хейзе и Толь [8, 97] обратили внимание на то обстоятельство, что диспропорционирование н-пропилбензола на бензол и дипропилбензолы под влиянием хлористого алюминия н хлористого водорода при 100° не сопровождается заметной изомеризацией перемещающейся н-пропильной группы. Этот факт исключает возможность промежуточного образования н-пропилхлорида, так как последний при взаимодействии с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия дает главным образом изопропильные производные. В случае бензола, например, образуется смесь н-пропил-и изопропилбензолов в отношении 3 7, мало изменяющемся в интервале температур от —18 до -Ь80° 240]. [c.27]

В рассмотренной работе продуктами каталитического разложения органических галогенидов на цеолитах были хлористый водород и пропилен. Выделяющийся хлористый водород реагирует с каркасом цеолита с образованием гидроксильных групп. Поскольку при взаимодействии галогенидов с натриевой формой цеолита ОН-группы не образуются, но при адсорбции на цеолитах с двузарядными катионами они наблюдаются, можно представить, что молекулы НС1 под влиянием электростатического поля катионов подвергаются поляризации, что приводит к разрыву связи H — I. Неспособность лантановой формы генерировать гидроксильные группы соответствует опубликованным ранее данным об отсутствии при комнатных температурах катионов лантана в больших полостях фожазитов. Взаимодействие окиси углерода с равличными катионными формами, содержащими предварительно адсорбированный хлористый пропил, не сопровождается появлением в спектре специфической полосы, чувствительной к присутстаию катиона. Отсюда можно сделать вы- [c.267]

При попытках дополнительно изучить механизм реакции проводили взаимодействие пропана с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 125 ат и 80°. В качестве продуктов реакции образовались нзомасляная кислота (5%), изобутиловый эфир изомасляной кислоты (44%) и 2,5-ди-метил-4-гексенон-З (23%) во всех случаях выходы отнесены к израсходованному количеству окиси углерода. Образование этих продуктов можно объяснить, принимая, что первичным продуктом реакции является изомасляный альдегид, который, вероятно, получился [109] по следующему цепному механизму [c.28]

Заметное каталитическое влияние хлористых солей двухвалентных металлов (никеля, кобальта, железа, кадмия, свинца и особенно бария) на разложение хлористых алкилов с образованием олефинов при температурах ниже 260° было отмечено в работе Sabatier и Mailhe s. Brooks получил количественные выхода этилена и пропилена из хлористого этила и пропила при каталитическом действии хлористого бария на пемзе при 400—450°. [c.871]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология