Компонент системы

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Если уравнение (1.52) решить вначале относительно и только после этого просуммировать его по всем компонентам системы, то общее давление паров системы можно выразить через давления насыщенных паров и мольные доли компонентов в паровой фазе [c.32]

Если при постоянном внешнем давлении менять температуру системы, то уравнения (1.62) и (1.63) позволят находить сопряженные концентрации х ж у равновесных жидких и паровых фаз бинарной системы, подчиняющейся законам Рауля и Дальтона. На рис. 1.9 представлены рассчитанные таким образом изобарные кривые равновесия t — X ж t — у. Обе кривые сливаются в двух крайних точках А ж В, отвечающих температурам кипения чистых компонентов системы. При всех промежуточных температурах t концентрация у паровой фазы НКК больше концентрации а жидкой, и температура системы монотонно возрастает от отвечающего х = у = i, до t , при которой [c.34]

К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсаций, построенные по экспериментальным данным, во всем интервале мольных составов изменяются монотонно и не имеют экстремальных точек. Давление пара раствора и его температура закипания при любой концентрации являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, хотя и отклоняются от значений, рассчитанных по закону Рауля. Смотря ро тому, в сторону больших или меньших значений наблюдаются отклонения от линейного закона, говорят о положительных или. отрицательных отступлениях раствора от идеальности. [c.36]

На рис. 1.10 представлены опытные данные, полученные путем измерения при постоянной температуре 50 °С парциальных давлений компонентов системы четыреххлористый углерод — бензол, проявляющей положительные отклонения от закона линейной зависимости (показан пунктиром). Однако парциальные давления могут и не достигать значений, рассчитанных по закону [c.36]

Рауля, и тогда растворы уже будут относиться к типу проявляющих отрицательные отклонения. Важно лишь, что в обоих случаях для всего диапазона концентраций характерно то, что экспериментальные кривые сохраняют монотонность, не имеют -экстремальных точек и что при любом составе фаз давление пара раствора и его температура кипения являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, соответственно. [c.37]

Начиная с некоторой вполне определенной для каждой системы частично растворимых веществ температуры, любая смесь ее компонентов образует однородный жидкий раствор, т. е. жидкости смешиваются уже во всех отношениях. Эта точка называется критической температурой растворения и, в зависимости от характера изменения взаимной растворимости компонентов системы, достигается при повышении температуры системы или при ее понижении. [c.39]

Если относительная летучесть а — компонентов системы [c.53]

Исходя из соображения, что общее число кмолей компонентов системы до и после процесса остается неизменным, а меняется лишь их распределение между фазами, можно составить уравнение материального баланса по числу кмолей низкокипящего компонента (НКК) [c.65]

По известным р ъ. Т определяются -факторы к- и j компонентов системы, а по уравнениям (1.62) и (1.63) рассчитываются равновесные составы х ж у. Их подстановка в формулу (11.8) позволяет найти искомую степень отгона. Можно п непосредственно ввести определяющие х ж у уравнения в формулу и получить общее выражение для мольной степени отгона [c.68]

Задаваясь различными температурами процесса однократной перегонки при выбранном внешнем давлении, определяют /с-фак-торы компонентов системы, вычисляют А ж В ж подстановкой в (11.16) находят степень отгона, отвечающую принятой температуре. Найдя ряд сопряженных значений t — е, строят кривую однократной перегонки бинарной системы EF. [c.68]

Уравнение материального баланса процесса однократной перегонки многокомпонентной системы по общему числу молей потоков сырья, дистиллята и остатка сохраняет, очевидно, вид уравнения (11.1), а материальный баланс по произвольному -тому компоненту системы представится выражением [c.72]

Пусть текущее отношение чисел кмолей в жидкой фазе летучего а и нелетучего ио углеводородных компонентов системы обозна- [c.80]

Идея представления состава сложных углеводородных систем типа нефтяных фракций с помощью непрерывных кривых плотности распределения по какому-нибудь одному удобно выбранному аргументу оказалась удачной, ибо позволила несколько упростить расчетную процедуру. Представление нефтяных фракций в виде континуума требует замены ряда чисел, отвечающих отдельным компонентам, функцией одной характерной переменной. Для этого естественно исходить из кривых разгонок по истинным температурам кипения (ИТК), связав с ними какое-нибудь удобное для расчета процессов разделения свойство, которое непрерывно изменялось бы с составом смеси-континуума и тем самым определяло компоненты системы, характеризующиеся соответствующими точками кипения на кривой разгонки. [c.112]

Как нижняя, так и верхняя секции полной колонны могут работать и отдельно друг от друга, как самостоятельные отгонная или укрепляющая колонны. В отличие от рассмотренной выше полной колонны такие колонны называются неполными, ибо позволяют в практически чистом виде получать только один из компонентов системы отгонная — ВКК, а укрепляющая — НКК. Получение же обоих компонентов системы в практически чистом виде в неполных колоннах оказывается экономически нецелесообразным из-за чрезмерно большого расхода энергии. [c.125]

Согласно этим уравнениям, разности количеств встречных на одном уровне потоков паров и флегмы и содержащегося в них произвольного компонента системы, а также разности полных энтальпий встречных паровых и жидких потоков сохраняют неизменные значения по всей высоте укрепляющей колонны. Следовательно, сами эти параметры могут меняться лишь в одну сторону и на одну и ту же величину, чтобы их разности сохранялись постоянными. [c.150]

Согласно правилу фаз, трехкомпонентная двухфазная система, разделяющаяся в конденсаторе колонны на находящиеся в равновесии пары ректификата в смеси с водяным паром и жидкий остаток, т. е. орошение, обладает тремя степенями свободы. Любая совокупность любых трех интенсивных свойств рассматриваемой системы характеризует какое-то одно, вполне определенное и единственное равновесное состояние. Интенсивными свойствами этой системы, которыми может задаваться проектировщик, рассчитывающий колонну, являются температура д системы, составы ее равновесных жидкой и паровой г/д фаз, суммарное давление р, развиваемое компонентами системы, парциальное давление рг водяного пара или парциальное давление р углеводородов в паровой фазе, относительное количество водяного нара 2/0 и т. д. [c.237]

Если принять один из компонентов тройной системы за эталонный, но А -фактору которого к. определяются относительные летучести компонентов системы, то уравнение изотермы жидкой фазы 2 1 примет следующий вид [c.254]

Пусть наименее летучий третий компонент системы принят за эталонный, и Оз = 1. Тогда наклон прямых изотерм жидкой фазы станет равным (1 — — а , а изотерм равновесной [c.255]

Ректификация однородных в жидкой фазе систем частично растворимых веществ, образующих постоянно кипящие смеси с минимальной температурой кипения, может проводиться и в одной ректификационной колонне, если с понижением температуры растворимости компонентов настолько заметно уменьшаются, что путем равновесного расслоения в отстойнике конденсата дистиллятных паров можно выделить один из компонентов системы с практически приемлемой степенью чистоты. Примером такого рода систем могут служить растворы к-бутанол — вода или фурфурол — вода, взаимная растворимость компонентов которых резко понижается с уменьшением температуры. [c.297]

Наличие экстремальных (максимальных или минимальных) точек на изобарных кривых начала кипения и конденсации диаграмм состояния 1 — X, у вызывается большими отрицательными или положительными отклонениями раствора от закона Рауля и близостью точек кипения чистых компонентов системы. [c.323]

Согласно определению, давление насыщенных паров азеотроП ной смеси должно быть больше либо меньше давления паров чистых компонентов системы в их точках кипения. Поэтому кривая зависимости Р — I для азеотропа всегда должна проходить либо выше, либо ниже кривых давления чистых компонентов смеси. [c.323]

Рпс. VI 1.1. Зависимость давлений паров компонентов системы и образуемого ими азеотропа от температуры [c.324]

Уравнения ( 111.8) должны соблюдаться независимо от того, по какому из компонентов системы берутся концентрации сырья и продуктов колонны. [c.355]

Для любых трех компонентов системы значения Хщ в остатке связаны соотношениями общего вида (УП1.20). [c.359]

Решая это уравнение один раз относительно Хв1, а второй раз относительно хв.1, суммируя затем полученные выражения по всем компонентам системы и принимая во внимание очевидные равенства = 1 и 2 можно представить фд в двух [c.362]

Пример VII 1.1. В ректификационной колонне при режиме полного орошения разделяется смесь равных мольных частей нормальных гексана, гептана, октана и нонана, так что = 0,250. Относнтельные летучести компонентов системы соответственно равны [c.363]

Компонентами системы пазываготся независимые веи ,ества, число которых являотся паимеиьи1им и достаточным для определения состава каждой фазы. [c.181]

Теория Фрумкина подробно излагается в ряде монографий (см. список литературы в конце книги), и здесь мы ограничимся лишь упоминанием введенного ею разграничения между модельным, пли свободным, зарядом д, определенным в разделе 10.2.2, и полным, или термодинамическим, зарядом электрода 0. Термодинамический заряд отвечает количеству г лектричества, которое иужно подвести к электроду для обеспечения постоянства его потенциала при сохранении неизменными химических потенциалов всех компонентов системы электрод — электролит. Величина полного заряда для обратимых электродов определяется уравнением, аналогичным по форме первому уравнению Лилимана [c.260]

Действие катализатора на состоянии химического равновесия не сказывается, так как катализатор в равной мере ускоряет и прямой, и обратный процесс. Катализатор ускоряет лишь достижгние химического равновесия. Как токазано на рис. 119, в присутствии катализатора равновесные концентрации компонентов системы (тк ) достигаются быстрее, чем в его отсутствие (т). [c.206]

Суммируя уравнение парожидкастного равновесия (1.52) по всем компонентам системы, можно выразить общее давление через давления насыщенных паров и мольные доли компонентов в жидкой фазе [c.31]

Решающим признаком, на котором базируется принятая классификация, является взаимная растворимость компонентов системы, изменяющаяся в весьма широких пределах от растворов жидкостет, неограниченно смешивающихся, до практически нерастворимых друг в друге. [c.35]

Растворы частично смешивающихся жидкостей. Частично растворимыми называются системы из двух или нескольких жидкостей, взаимно растворяющихся в пределах некоторых интервалов концентраций, зависящих от температуры, а вне этих пределов образующих два или больше несмешивающйхся слоя. Взаимная растворимость компонентов системы является функцией температуры и, как показали классические исследования В. Ф. Алексеева, может увеличиваться для одних систем с новы- шением температуры, для других — с ее понижением. Наиболее распространенным случаем является увеличение взаимной растворимости компонентов при повышении температуры (например, системы фенол — вода или фурфурол — вода). Примером жидкостей, у которых при повышении температуры взаимная растворимость понижается, могут служить системы эфир — вода или три-этиламин — вода. [c.39]

Если разностп (А — 1) для трех компонентов системы соответственно обозначить через а, Ь и с, то расчетное уравнение (11.23) мо жно записать в следующем развернутом виде [c.74]

Вывод основных расчетных выражений, используемых для определения количеств и составов равновесных фаз процесса однократной перегонки углеводородных систем в присутствпп водяного пара, ведется обычным путем — совместным решением уравнения материального баланса (11.52) и обобщенного уравнения парожидкостного равновесия (11.54). Если решить эти два уравнения относительно или у. и просуммировать полученные выражения по всем п углеводородным компонентам системы, можно получить [c.88]

Система, разделяющаяся в кипятильнике колонны на пары Gr и жпдкпй остаток R, состоит из трех компонентов а, w и Z, пз которых первые два присутствуют в обеих фазах, а третий только в паровой. Для реализации равновесного состояния в такой двухфазной трехкомпонентной системе необходимо зафиксировать три ее интенсивных свойства. Произвольная совокупность любых трех интенсивных свойств рассматриваемой системы характеризует какое-то одно, вполне определенное и единственное равновесное состояние. Интенсивными свойствами этой системы, которыми может задаваться проектировщик, рассчитывающий колонну, являются температура системы д, составы жидкой Xr и паровой Ur равновесных фаз, суммарное давление р, развиваемое компонентами системы, парциальное давление pz перегретого водяного пара или сумма р парциальных давлений углеводородов, относительное количество перегретого водяного пара ZIR п т. д. [c.232]

В экстремальной точке бинарного гомоазеотропа концентрации паровой и жидкой фаз одинаковы и, следовательно, здесь коэффициент относительной летучести компонентов системы равен единице. Разделительный агент изменяет относительную летучесть компонентов исходной смеси и поэтому по крайней мере с одним из них должен образовать неидеальпый раствор. То же относится и к случаю разделения близкокипящих компонентов, относительная летучесть которых близка к единице. [c.329]

Первая система трудно поддается разделению в обычной колонне вследствие небольшой разницы в точках кипения воды (100 °С) и уксусной кислоты (118,1 °С). Цель добавления третьего компонента состоит в том, чтобы увеличить относительную летучесть компонентов системы, поэтому его воздействие на летучие свойства воды и уксусной кислоты должно быть различным. Кроме того, третий компонент должен либо вовсе не растворяться, либо обладать частичной растворимостью с НКК, но зато полностью-смешиваться с ВКК. Этим условиям отвечает, например, бутил-ацетат, весьма слабо растворимый в воде и образующий с ней гете-роазеотрон, точка кипения которого равна 92 °С. [c.335]

Для любых трех компонентов системы значения xbi в дистилляте связаны соотношениями общего вида (VIII.19). [c.358]

Уравнение (VIII.16), записанное для произвольного -того и эталонного компонента системы, по сравнению с которым определяются относительные летучести остальных компонентов, запишется в виде [c.362]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.157 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.171 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.93 ]

Понятия и основы термодинамики (1962) -- [ c.11 , c.301 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.177 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.171 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология