Небуферные растворы

Задачи работы рассчитать значения водородного показателя (pH) буферных н небуферных растворов на основе измеренных в работе 21 значений ЭДС гальванических элементов найти активную кислотность ан . [c.88]

Значения pH буферных и небуферных растворов определяют колориметрическим, кондуктометрическим и потенциометрическим методами. В последнем методе pH рассчитывают по ЭДС гальванических элементов (см. рис. 10.2 и 10.3). [c.89]

Необходимость применения буферных растворов, особенно для слабых ионитов, обусловлена тем, что даже ничтожное количество вытесненного Н" в случае небуферного раствора настолько резко изменит pH, что адсорбционное равновесие сильно сместится в пользу Н+, а следовательно, вытеснение Н-иона ионом Ва будет незначительным. По расчету, чтобы изменить равновесное значение pH от 5,5 до 6,5 для почвы при навеске в несколько граммов , потребуется несколько сот литров небуферного 0,1 н. раствора хлористого бария. [c.127]

Гидролиз в небуферных растворах не доходит до конца [14]. [c.205]

На эту зависимость природа анионов электролита практически не влияет. Это показано в [3] для сульфатных растворов. Близкое соотношение получено для боратного электролита [4] и аэрированных небуферных растворов различного анионного состава [5]. [c.58]

Для небуферных растворов, к которым, как правило, относятся рассматриваемые коррозионные электролиты, в уравнение (4.7) следует подставлять значение pH не в глубине раствора, а в его тонком слое, непосредственно прилегающем к поверхности металла. [c.59]

Определение индикаторного отношения при работе в небуферных растворах осуществляют так же, как и при использовании стандартной методики (см. раздел 6.2), однако прямой расчет р/Са по уравнению (6.8) невозможен, так как неизвестны значения pH растворов.. Для их вычисления используют уравнения материального баланса. Зная общую концентрацию индикатора Со = Сна Сд и индикаторное отношение /, можно вычислить порознь Сна и Са- Тогда концентрация ионов водорода в растворе равна [c.150]

Определить время полупревращения ББ, если [ББ] = 10 М, а рН 11 для буферного и небуферного растворов. Каким будет значение / 5, если pH 10,6, а раствор небуферный [c.52]

Константы диссоциации слабых кислот могут быть вычислены из экспериментальных значений электродвижущих сил элементов без жидкостных соединений, содержащих небуферные или буферные растворы. Элемент с небуферным раствором [c.463]

Общий обзор термодинамики равновесных процессов диссоциации и различных теорий, предлагавшихся для объяснения зависимости констант дис социации от температуры, будет дан в 10 после теоретического анализа результатов, полученных с помощью элементов с небуферными растворами и с жидкостными соединениями, и после рассмотрения влияния среды и солевых эффектов ( 7 и 8). [c.479]

Влияние среды. Элемент с небуферным раствором без жидкостного соединения [c.479]

При восстановлении органических соединений в небуферных растворах по появлению волны водорода после добавления к раствору минеральной кислоты можно на основании уравнения (34) определить число протонов, необходимых для восстановления одной молекулы исследуемого вещества. О явлениях деформации и разделении волн, обусловленных изменением pH в приэлектродном пространстве, уже говорилось в начале главы. [c.174]

Брдичка [27] объяснил аномальное поведение формальдегида в небуферных растворах нейтральных солей, в которых предельный ток растет [c.332]

Согласно этой схеме, выделяющиеся на электроде атомы Н реагируют с лабильным атомом водорода катализатора быстрее, чем с ионами гидроксония (для простоты везде пишем Н +), вследствие чего реакция с катализатором способствует снижению перенапряжения. Адсорбированный анион В быстро реагирует с ионами гидроксония или другими донорами протонов из буферной смеси с регенерацией катализатора. Следовательно, катализатор служит здесь только как переносчик протона и непосредственно с электронами не реагирует. В небуферных растворах катализатор может регенерироваться по реакции с водой [15]. [c.388]

Обратимые волны в небуферных растворах могут быть описаны двумя уравнениями. Для малых значений токов справедливо выражение [c.392]

В случае осциллографических методов с наложением одиночных импульсов влияние переноса продуктов реакции с капли на каплю может проявиться в еще большей степени, чем в классической полярографии. При протекании электродных процессов, в результате которых образуются ионы гидроксила или потребляются ионы водорода, pH около поверхности электрода, главным образом в небуферных растворах, может изменяться столь значительно, что без достаточного обновления раствора около устья [c.498]

Наиболее подробно механизм восстановления формальдегида исследовал Р. Брдичка, который неоднократно возвращался к этому вопросу в своих работах [189—191]. Брдичка показал, что при полярографировании формальдегида в небуферных растворах с повышением его концентрации высота кинетической волны растет быстрее, чел увеличивается концентрация формальдегида. Учитывая каталитическое действие образующихся при восстановлении формальдегида ионов гидроксила, Брдичка на основании концепции реакционного слоя вывел уравнение зависимости пр волны от концентрации формальдегида [189, 190], которое правильно передает наблюдаемое явление. Точное решение этой деполяризационной задачи было дано Я. Коутецким [58]. Хорошую согласованность теории с наблюдаемой зависимостью пр от концентрации формальдегида удалось получить [191] только при ис- [c.36]

При повышении давления на полярографируемый раствор увеличивается адсорбируемость органических веществ на электроде, поэтому при полярографировании пиридина на фоне небуферного раствора КС1 с ростом давления выше 1000 ат наблюдается снижение тока на кривых г — i и искажение их формы, что, по-видимому, обусловлено торможением электродного про- [c.95]

Вывод уравнений объемных кинетических волн, наблюдающихся при полярографировании солей слабых кислот в небуферных растворах] [c.123]

Рис. 7.7. Поляризационные кривые восстановления бензальдегида на кадмиевом диске в небуферных растворах (5-10-2 м Ка230 + л М НаЗО ). с постоянной концентрацией бензальдегида (5-10-3 М) и различным содержанием НгЗО, М / — 4,2-10- , 2 — 8,5-10- 3 — 1,3-10-3 4 — 1,7-10-3

Определенное внимание уделено полярографии изомерных фталевых кислот, в частности терефталевой кислоте [215, 216]. Б обычных условиях терефталевая кислота не восстанавливается, однако при добавке ее в небуферные растворы образуется волна за счет восстановления иона водорода, исчезающая в спиртовых растворах. В присутствии поливалентных катионов, (Mg +, Са2+) на фоне гидроксида тетраэтиламмония удается JЮлyчить волну аниона терефталевой кислоты с 1/2 =—1,94 В [c.140]

Вообще можно использовать два типа элементов без жидкостного соединения. Элементы первого типа, содержащие буферные растворы, особенно удобны для определения констант диссоциации в случае чистых растворителей, смешанных растворителей и растворов солей. С помощью элементов второго типа, содержащих небуферные растворы, можно получать дополнительные данные о влиянии среды. Метод электродвижущих сил во многих случаях заслуживает предпочтения по сравнению с методом определения ронстант диссоциации из данных по электропроводности. [c.449]

Гальбан и Кортюм [416] определяли степень диссоциации а-динитро-фенола (1, 2, 4) путем сравнения величин поглощения растворов этой кислоты с величинами, поглощения растворов ее щелочных солей при той же ионной силе. Так как при данной стехиометрической концентрации с поглощение в растворе кислоты —fea, а в растворе соли—ge, то степень диссоциации а равна отношению этих величин. В случае небуферного раствора кислоты имеет место следующее выражение для константы диссоциации слабой кислоты HR [c.468]

Иа основании почти параллельного расположения кривых, изображенных на рпс. 155, для низких концентраций можно сделать вывод о том, что пунктирная линия, проведенная через точку пересечения кривой с осью ординат (lgЖA) будет отражать свойства бесконечно разбавленной уксусной кислоты в растворах хлористого натрия. В таких растворах эффект среды (слабой кислоты) равен нулю. Это обстоятельство свидетельствует о наличии очень важного ограничения по отношению к тем результатам, которые могут быть получены при работе с элементами без жидкостных соединений, содержащими небуферные растворы. Если не учитывать специальных термодинамических данных, эти элементы дают значение величины или растворах солей при нулевой концентрации слабо11 кислоты ( 1 = 0). В растворе, содержащем конечное количество слабого электролита, с помощью таких элементов нельзя определить величину Ад. С другой стороны, этот метод показывает путь решения данной задачи, так как он указывает, что для этого необходимо знать влияние среды — слабой кислоты —или зависимость от т . Когда будут выполнены дальнейшие исследования в этой области и установлены общие законы влияния изменения состава растворителя, тогда, можно будет определить значение /Пц в кислотно-солевых растворах различного состава, а также важную величину гпл в буферных растворах. [c.484]

Поведение глиоксалат-анионов в небуферных растворах подобно поведению формальдегида [164]. Различие между ними состоит лишь в том, что в растворах глиоксалат-анионов ток, а следовательно, и константа скорости дегидратации возрастают при повышении концентрации индифферентного электролита, и особенно при увеличении валентности его катиона. При одной и той же ионной силе в присутствии двухзарядных катионов константа скорости увеличивается почти в 10 раз по сравнению с величиной, наблюдаемой в растворах однозарядных катионов. [c.334]

В случае каталитических волн водорода в небуферных растворах нейтральных солей, когда донором протоноя является лишь вода, высота каталитических волн с ростом концентрации катализатора предела ие достигает [см., например, Майрановский С. Г., Изв. АН СССР, ОХН, № 5, 784 (1962)].— Прим. ред. [c.381]

Константы скорости протонизации и обратной реакции — депротонизации — слабых кислот могут быть определены полярографически и по волнам разряда ионов водорода, образующихся в небуферных растворах в приэлектродном пространстве в результате диссоциации молекул слабых кислот. На эту возможность впервые обратили внимание автор этой книги и М. Б. Нейман [168]. В этой работе была сделана попытка использовать частично ограниченные скоростью диссоциации волны разряда ионов водорода в растворах ряда слабых кислот для определения констант скорости их диссоциации. Однако в полученных в работе [168] уравнениях не был правильно раскрыт физический смысл коэффициента, который соответствует толщине реакционного слоя в теории Брдички— Визнера и, кроме того, для эксперимента были выбраны слишком сильные кислоты [169], поэтому в работе [168] не удалось определить численных значений констант скорости диссоциации. Я. Кута [170] наблюдал кинетические волны водорода, ограниченные скоростью диссоциации борной кислоты в небуферных растворах он исследовал влияние различных факторов, в том числе присутствия многоатомных спиртов в полярографйруемых растворах, на эти вольы, и позже [171], использовав уравнения Гануша [49] с учетом различных коэффициентов диффузии ионов водорода, анионов и недиссоциированных молекул, определил значение константы скорости диссоциации борной кислоты на ионы 1,310 секГ (при IS" С в 0,02 М растворе Li l). [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология