Этиленимины в растворах

После того, как было установлено, что дихлордиэтиламинная группа в азотистых (горчичных) ипритах (см разд. 2.2) превращается в водных растворах в азиридиниевый (или этилениммо-ниевый) ион, была создана вторая группа алкилирующих противоопухолевых лекарственных веществ - группа азиридина или этиленимина. Эти препараты также оказывают цитотоксическое действие, тормозя рост раковых клеток благодаря алкилирова-нию ДНК в основном по гуанину, отщеплению этого пуринового основания и сшиванию молекул нуклеиновых кислот. Незамещенный азиридин (1) обладает мутагенным и канцерогенным действием и используется для моделирования раковых заболеваний на опытных животных при изучении метаболизма лекарственных вешеств и поиске новых препаратов. Его производят циклизацией 1,2-дихлорэтана с элиминированием хлора, протекающим в среде жидкого аммиака в присутствии СаО. При нуклеофильном взаимодействии азиридина с 2-аллилоксираном [c.76]

Нагревание водного раствора этиленимина до 100° под повышенным давлением приводит к его полимеризации. Эти полимеры применяли для [c.364]

Методика. 2,5 мг-экв этиленимина растворяют в 50 мл раствора тиоцианата и 10 мл п-толуолсульфокислоты полученный раствор перемешивают при помощи магнитной мешалки и титруют под азотом в присутствии [c.154]

Модификацией этого метода является [45] прямое титрование производных этиленимина раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте или диоксане в присутствии избытка иодида четвертичного аммониевого основания (тетрабутиламмоний-иодида). Реакция основана на раскрытии этилениминного цикла иодистым водородом, образующимся вытеснением хлорной кислотой из четвертичной аммониевой соли [c.155]

Из табл. 2 видно, что при 100° С реакция с АЭС в основном заканчивается за 2,5 часа. Если этиленимин отгоняется сразу же после образования, выход его достигает 70—76% 25—30% этиленимина при этом разлагается в водном растворе. Увеличение избытка щелочи лишь немного ускоряет реакцию, но одновременно также катализирует гидролиз этиленимина. Сравнительно небольшое влияние избытка щелочи на скорость реакции согласуется с тем фактом, что определяющей скорость стадией реакции является внутримолекулярное алкилирование Ма-соли АЭС. [c.18]

Этиленимин (34—37% перегонкой раствора р-аминоэтил-( ульфокислоты в водном НаОН из водного дистиллята имин высаливают гранулированным КОН) [60]. [c.511]

Величины смертельных доз иминосоединений установлены при введении в желудок крысам (табл. 107). Высокая токсичность и щелочность веществ не позволили при этом пути введения установить параметры токсичности для чистых веществ. Исследования проведены с 0,4% водными растворами этиленимина, 10%—пирролидина w 8%—пиперидина и гексаметиленимина. [c.251]

Гидролиз этиленимина и его производных. В водных растворах кольцо этиленимина легко раскрывается с образованием этаноламина [c.57]

Гидролиз этиленимина и его производных. В водных растворах кольцо [c.57]

Стадия циклизации АЭС видоизменялась в направлении сокращения времени контакта этиленимина с водным раствором и создания непрерывного процесса. В соответствии с этим первый вариант технологической схемы получения этиленимина [98], весьма близкий к отмеченному выше усовершенствованному лабораторному синтезу, состоит в подаче раствора АЭС в кипящий раствор водной щелочи с такой скоростью, чтобы обеспечить постоянный объем жидкости в кубе установки. Указанный в литературе [98] выход составляет 91 %. [c.18]

Методика. 0,6—0,9 мг-экв этиленимина растворяют в 10 мл хлороформа в колбе Эрленмейера емкостью 50 мл (в зависимости от растворимости пробы можно использовать также ацетон, бензол или хлорбензол), добавляют 10 мл раствора четвертичного иодида и 2—3 капли индикатора (кристалл виолет). Титруют 0,1 N раствором хлорной кислоты из микробюретки емкостью 10 мл. При этом в большинстве случаев сразу получают довольно резкую конечную точку в противном случае можно использовать потенциометрическую корреляцию. Время от времени необходимо повторять слепой опыт. [c.156]

Написать реакцию полимеризации этиленимина и вычислить молекулярную массу полимера, если при определении концевых групп на титрование 5,0548 г полимера пощло 15,0 см 0,05 н. раствора НС1. [c.67]

Браун (1961) описал сходный путь синтеза альдегида, иллюстрируемый следующим примером. При взаимодействии хлорангидрида циклопропанкарбоновой кислоты I с этиленимином II и тризтиламином в эфире при 0°С образуется осадок соли амина и раствор 1-ацилазириди-на III. Последний восстанавливают алюмогидридом лития и после гидролиза получают формилциклопропан IV (выход 60%) [c.378]

Имеются указания на то, что порцию этиленимина, кипящую в предетах 50—100°, можно собирать непосредственно при перегонке без предварительного отделения органического слоя от водного раствора едкого кали. Одпако поступать таким образом не рекомендуется ввиду того, что нагревание этиленимина в присутствии щелочи, повидимому, благоприятствует полимеризации. Количество Же органического основания, содержащегося в кон- [c.572]

Как следует из данных табл. 109, показатели, использованные для характеристики раздражающего действия иминосоединений, отр-ицательны у этиленимина. Это снизано с тем, что этиленимин обладает чрезвычайно выраженной кожной резорбцией и местные изменения кожи не успевают развиваться из-за гибели животных. По величине минимальной концентрации растворов, вызывающей некроз, и минимальному времени контакта, вызывающего начальные признаки некроза, наибольший раздражающий эффект отмечен у пирролидина. [c.253]

Дипин (IV) впервые синтезирован и изучен одновременно и независимо в СССР [1, 2] ив США [3]. Исходным веществом для его получения служит безводный пиперазин (I). Взаимодействием I с хлорокисью фосфора в среде хлороформа получают 1, 4-бнс-(дихлорфосфо-нил)-пиперазин (II), который без выделения обработкой водно-щелочным раствором этиленимина (111) превращают в IV [4]. [c.146]

Исходным веществом в синтезе тиодипина (IV) служит пиперазин (1). При взаимодействии I с тиофосфохлоридом в хлороформе получают 1, 4-бис-(дйхлортиофосфонил)-пиперазин (II), который без выделения обработкой водно-щелочным раствором этиленимина (111) превращают в IV [2]. [c.147]

Тиофосфамид (IV) получают взаимодействием тиофосфорхлорида (I) с этиленимином (II) в среде безводного бензола или эфира в присутствии триэтиламина (III) [1—3]. В другом варианте используют водно-щелочный раствор И, получаемый обработкой гидрохлорида 2-хлорэтиламина раствором едкого кали [4]. [c.149]

Охлажденный раствор 91,1 г (2,1 моля) этиленимина в Ы9 мл абсолютного этанола добавляют по каплям в течение —4 ч к 200 мл этанола, охлаждаемого снаружи льдом, и одновременно пропускают ток сероводорода при хорошем перемешивании. Затем раствор концентрируют выпариванием под уменьшенным давлением до объема 50—75 мл в отсутствие воздуха, чтобы избежать окисления р-аминоэтилмеркаптана. Остаток охлаждают при этом р-аминоэтилмеркаптан выделяется в виде белой массы. Ее высушивают на воздухе, промывают петролей-ны М эфиром и снова высушищают. Те.мпература плавления 97—98,5° (исправлено). Выход 139 г (85%). [c.122]

Толимеризацию этиленимина проводят в воде при 100—102°С. Исходная реакционная смесь содержит 28—29% (масс.) этиленимина в воде и 0,7—0,75% (мол.) эпихлоргидрина в расчете на этиленимин. Полимеризация длится 2 ч. Вязкость полученного раствора полиэтиленимина составляет 320 сСт. Его концентрируют в вакууме до концентрации—50% (масс.). [c.152]

Первое успешно выполненное получение этиленимина описано Габриэлем [3,4], который показал, что при обработке бромистоводородной соли р-бромэтиламина окисью серебра или лучше концентрированным раствором едкого кали образуется реакционноспособное основание, которому он приписал строение виниламина СН2=СНЫН2. Однако в последующей работе Марквальд [5, 6] показал, что продуктом этой реакции является эти-лениминг [c.51]

Реакция этиленимина и его производных с галогеноводородными кислотами. Ранее было отмечено, что классический метод синтеза этиленимина и его производных заключается в обработке щелочью р-галогенированных алкиламинов. Кйк показал Габриэль [3], эта реакция может быть легко проведена в обратном направлении при обработке этиленимина соответствующей галогеноводородной кислотой. Так, при добавлении этиленимина к соляной кислоте образуется солянокислый р-хлорэтиламин, к бромистоводородной кислоте—бромистоводородная соль р-бромэтиламина, к иодистоводо-родной кислоте—иодистоводородная соль р-иодэтиламина. Изучение кинетики реакции образования и расщепления цикла этиленимина [34, 35] показало, что происходящее в щелочных растворах количественное замыкание цикла следует кинетике реакции первого порядка, в то время как в кислых растворах (содержащих галогеноводородную кислоту) превращение этиленимина в р-галогеналкиламин приблизительно отвечает реакции второго порядка. В нейтральных растворах достигается равновесие, которое может быть изображено следующим уравнением [c.55]

Кинетическое изучение реакции гидролиза на примере ме-тил-бис-(Р-хлорэтил) амина в водном спирте показывает [60, 68, 71, 75], что в течение первого получаса идет образование 1-ме-гил-1-(р-хлорэтил)этилениминиевых ионов, которое сопровождается выделением С1 -ионов и возрастанием тиосульфатного титра раствора. Скорость отщепления С1"-ионов подчиняется уравнению реакции первого порядка с энергией активации 18 ккал]моль. Затем происходит постепенное снижение тиосульфатного титра раствора в результате гидролитического размыкания этилениминных циклов. В присутствии щелочи отмеченная кинетическая картина существенно изменяется. Скорость щелочного сольволиза N-p-бpoмэтилaминa (I), приводящего к М-фенилэтиленимину (II), измеренная [32] по выделению Вг -ионов, удовлетворяет уравнению [c.16]

Атом брома в соединении XXXV легко вступает в реакции обмена под действием оснований. Со спиртовым раствором едкого кали получено 3-окси-производное соответствующие 3-аминосоединения синтезированы, исходя из соединения XXXV и аммиака, диэтиламина, бис-(2-оксиэтил)амина и этиленимина. Некоторые производные этого типа получены также из З-бром-6- [c.107]

Восстановление N-замещенных этилениминов успешно осуществлено с помощью амальгамы алюминия [18] и палладия [24]. Необходимо отметить, что при восстановлении натрием в спиртовотолуольном растворе кольцо этиленимина не размыкается [32]. Это позволило превратить 2,2-диметил- [c.61]

Щелочной раствор этиленимина охлаждают до —6°С и из капельной воронки приливают хлороформенный раствор хлорфосфина (2,17 г хлорфосфина в 50 ма H I3), охлажденный до 0° С, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала —4° С. Затем охлаждение прекращают и в течение 40 мин температуру реакционной смеси поднимают до 10° С. Отфильтровывают осадок КС1 и проводят разделение слоев в делительной воронке. Нижний хлороформенный слой сливают в сухую колбу, а из водного раствора экстрагируют -продукт хлороформом четыре раза по 40 ма, Основной слой соединяют с хлороформенными вытяжками и высушивают над прокаленным К2СО3 в течение 12 ч, обрабатывают активированным углем и затем упаривают в вакууме при температуре реакционной массы 45—50° С. Оставляют стоять в вакууме при температуре 45—50°С еще 1 ч для полного удаления хлороформа. [c.64]

Получение производных этиленимина по Габриэлю осуществляется нагреванием соответствующих гидрогалогенидов р-гало-идалкиламинов в растворе с тем или иным акцептором кислоты и отгонкой образующегося 1,2-алкиленимина при проведении синтеза требуется особая осторожность, так как вместе с образующимся этиленимином могут перегоняться небольшие количества исходных галоидалкиламинов (оснований) [6], известных как эффективные катализаторы полимеризации этиленимина. Этиленимин и его производные получаются по этому методу в виде разбавленных водных растворов, из которых они могут быть выделены лишь высаливанием щелочью и повторной перегонкой. В новейших модификациях методики Габриэля [7, 8] исходные вещества (галоидэтиламин и акцептор кислоты) постепенно добавляются к кипящему раствору щелочи, а образующийся этиленимин при помощи ректификационной колонки выделяется сразу в безводном состоянии. Выходы колеблются в пределах 70—90% от теорет. [c.6]

Первоначально синтез Венкера заключался в смешении АЭС с избытком водного раствора едкого натра и перегонке [91—94]. Наивысшие достигнутые при этом выходы этиленимина составляли 37%. Впоследствии было замечено, что они зависят от скорости, с которой нагревается щелочной раствор АЭС. Если этот раствор практически мгновенно доводится до температуры кипения имина, то последний испаряется тотчас же после своего образования. В связи с этим было рекомендовано [95] проводить синтез этиленимина по Венкеру путем добавления нейтрализованного раствора АЭС в кипящий раствор щелочи с такой скоростью, чтобы объем жидкости оставался постоянным. При таком способе проведения синтеза этиленимин может быть получен практически с тем же выходом, что и по реакции Габриэля [96]. [c.17]

Смотреть страницы где упоминается термин Этиленимины в растворах: [c.279] [c.21] [c.20] [c.273] [c.463] [c.463] [c.21] [c.448] [c.53] [c.58] [c.60] [c.61] [c.62] [c.53] [c.58] [c.60] [c.62] [c.448] [c.63] [c.6] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология