Амины с группой NH, в бензольном ядре

Влияние, производимое группой амино на бензольное ядро, аналогично влиянию гидроксила, так как и в аминосоединениях водородные атомы ядра замещаются гораздо легче, чем в самом бензоле. Так из анилина при обработке бромной водой сразу образуется триброманилин. Окисляются амины также гораздо легче, чем углеводороды. [c.397]

Путем сульфирования и нитрования из ароматических аминов получаются производные, содержащие в ароматическом ядре сульфогруппы (стр. 393) и нитрогруппы. К реакциям замещения в ароматическом ядре относится и рассмотренное выше введение нитрозо-группы в бензольное ядро, третичных жирно-ароматических аминов (стр. 388). [c.390]

Пирамидальную структуру сохраняет атом азота и в ароматических аминах. Так, у анилина [4] угол между плоскостями, в которых расположены бензольное ядро и группа ННа, составляет 45°. [c.558]

Химические свойства анилина обусловлены наличием в его молекуле аминогруппы —NH2 и бензольного ядра. Подобно аминам, производным углеводородов предельного ряда, анилин реагирует с кислотами с образованием солей, но окраски раствора лакмуса не изменяет. Следовательно, анилин более слабое основание, чем амины предельного ряда. Чем это можно объяснить Чтобы ответить на этот вопрос, вспомним о взаимном влиянии атомов и атомных групп в молекулах. Как и в молекуле фенола (III, с. 90), бензольное ядро несколько оттягивает свободную электронную пару от атома азота аминогруппы. Вследствие этого электронная плотность на атоме азота в молекуле анилина уменьшается и он слабее притягивает к себе протоны, т. е. основные свойства анилина ослабляются. Важнейшие химические свойства анилина показаны в таблице 1. [c.7]

Дело в том, что заместители первого рода являются электронодонорными (донор — отдающий). Это значит, что в таких группах электронное облако атома, связанного с бензольным кольцом, смещено в направлении бензольного кольца. Так, например, в молекуле простейшего ароматического амина — анилина, в котором атом азота имеет свободную электронную пару, электронное облако связи азот — ядро смещено в сторону бензольного ядра. Это смещение вызывает повышение электронной плотности углеродного кольца бензола в целом, причем наибольшая электронная плотность в бензольном кольце создается у атомов углерода в орто- и пара-положениях по отношению к заместителю. [c.252]

Для защиты каучуков и резин от старения в них вводят противостарители (антиоксиданты), которые замедляют окисление и старение часто такие соединения называют также ингибиторами окисления. Свойствами противостарителей обладают органические соединения ароматического ряда, как правило, содержащие амино-группы и гидроксильные группы в бензольном ядре. Специальные вещества, вводимые в резиновую смесь для защиты резин от старения,—противостарители—стали применяться с 1918 г. [c.190]

Подобно фенолам, в аминах замещение водорода бензольного ядра галоидом происходит более легко, чем в ароматических углеводородах. Напомним, что группа—NHj является сильным ориентантом I рода (см. стр. 442 сл.). Так, при действии на анилин бромной воды происходит образование триброманилина, в котором атомы брома находятся в орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе [c.490]

Если в л<-положении бензольного ядра фенола содержатся сильные электронодонорные заместители, такие как аминная и гидроксильная группы, то карбоксилирование идет настолько легко, что оказывается достаточным кипячение с насыщенным раствором бикарбоната натрия При этом замещение происходит в соответствии с согласованным ориентирующим действием обоих заместителей и в менее затрудненное пространственно о-положение по отношению к гидроксильной группе [c.167]

Первичные ароматические мышьяковые кислоты обычно представляют собой хорошо кристаллизующиеся вещества и очень прочны. Особенно большое значение имеют замещенные арил-мышьяковые кислоты с амино-группами и окси-группами в бензольном ядре, как исходный продукт для получения многочисленных лекарственных веществ, например, типа сальварсана. Для химии О. В., наоборот, эти вещества имеют мало значения. [c.179]

Сравнение адсорбции алифатических и ароматических соединений с приблизительно одинаковой молекулярной массой привело к неожиданным результатам. На рис. 8.7 приведено сопоставление адсорбционной способности бензойной кислоты (123 г/моль) и гептановой кислоты (130 г/моль). Бензойная кислота адсорбируется по крайней мере на порядок лучще, чем гептановая в неионизированном состоянии (рН = 4), но в нейтральных и щелочных средах (pH ==6) обе кислоты адсорбируются в значительно меньшей степени, причем гептановая кислота имеет большее сродство к углю. Это может быть обусловлено меньшей полярностью и стабильностью бензойного кольца неионизированной бензойной кислоты. Рис. 8.7 иллюстрирует также различие в адсорбции алифатических и ароматических гидроксилсодержащих веществ. При оценке адсорбции углем алифатических и ароматических аминов выявилось небольшое различие в их сорбционной способности. Таким образом, адсорбция ароматических и алифатических органических веществ зависит от заместителей в бензольном ядре или от функциональной группы алифатических органических веществ. Как показали исследования, ароматические вещества не всегда адсорбируются лучше, чем соответствующие им алифатические органические вещества. [c.104]

Ароматические амины, в которых МН -группа связана с бензольным ядром, являются более слабыми основаниями, чем аммиак— для анилина /Сосн=4,6-10 °. Это объясняется тем, что неподеленная электронная пара азота в анилине смещена в сторону бензольного ядра в результате электронная плотность на атоме азота уменьшена [c.234]

Увеличение константы скорости реакции при переходе от анилина к бен-зиламину объясняется тем., что в первом случае неподеленная электронная пара азота смещена в сторону бензольного ядра, в случае же бензиламина эта электронная пара не может взаимодействовать с Tt-электронами бензольного ядра, но все же процесс образования аммониевых оснований с бензиламином протекает медленнее, чем с жирными аминами, так как фенильная группа проявляет —/-эффект. Константа скорости реакции между аминами алифатического ряда и бромистым аллилом зависит от структуры амина (определения проведены в бензоле при 100° С) [41] [c.238]

Наиболее длинноволновая полоса поглощения, по-видимому, связана с внутримолекулярным переносом заряда, обусловленным электронным взаимодействием амино- и карбонильных групп. Коротковолновые полосы являются полосами л — я -перехода, локализованного в возмущенных заместителями нафталиновом или бензольном ядрах. [c.177]

Примером второй группы реакций, протекающих без выделения азота, является реакция азосочетания. Реакция протекает при действии солей диазония на фенолы (в слабощелочной среде) или ароматические амины (в слабокислой среде). Замещение атомов водорода бензольного ядра в молекуле фенолов или аминов на группу Ат—— происходит в тра- или орто-положениях по отношению к окси- или аминогруппе. [c.177]

Азосочетание является реакцией электрофильного замещения, аналогичной нитрованию, сульфированию и галогенированию. Активным реагентом является только диазокатион. Другие формы диазосоединений в реакции азосочетания участия не принимают. Диазониевый ион замещает водород только в ароматическом ядре, содержащем сильно активирующие группы, такие, как амино- или гидроксильная группа. Сочетание не происходит в сильнокислом растворе, так как аминогруппа превращается в аммонийную, дезактивирующую бензольное ядро. Сочетание с фенолами производят в слабощелочной среде, так как фенолятный ион значительно активнее, чем сам фенол. [c.421]

Увеличение константы скорости реакции при переходе от анилина к бензиламину объясняется тем, что в первом случае неподелен-иая электронная пара азота смещена в сторону бензольного ядра, 8 случае же бензиламина эта электронная пара не может взаимодействовать с тс-электронами бензольного ядра, но все же процесс образования аммониевых оснований с бензиламином протекает медленнее, чем с жирными аминами, так как фенильная группа проявляет —/-эффект. [c.218]

Электронодонорные — гидроксильная, сульфгидрильная и амино-группы оказывают качественно одинаковое влияние на соединенные с ними углеводородные радикалы. Наиболее важно влияние этих групп на непосредственно соединенные с ними ароматические радикалы. Наличие у атомов кислорода, серы или азота неподеленных пар электронов, способных смещаться в направлении к бензольному ядру, вызывает в последнем изменение плотности электронного облака с появлением повышенных отрицательных зарядов в о- и в л-положениях к заместителю. Поэтому в реакциях замещения производных бензола, содержащих гидроксильную, сульфгидрильную или аминогруппу, последние проявляют себя как заместители I рода (стр. 114, 116).. [c.183]

Введение амино-группы в ароматическое ядро, так же, как и введение гидроксильной группы, резко повышает подвижность атомов водорода при атомах углерода бензольного ядра (см. опыты 166 и 167 и пояснения к ним). Поэтому анилин очень легко бромируется даже в разбавленном водном растворе с образованием малорастворимого в воде 2,4,6-триброманилина (темп. пл. 119 С) [c.239]

Фенолы и ароматические амины содержат весьма подвижные атомы водорода при атомах углерода бензольного ядра (см. гл. XIV). При реакции сочетания замещается на азо-группу один из этих атомов водорода (обычно атом, находящийся в пара- или орто-положении к гидроксилу фенола или к аминогруппе амина). [c.247]

Первичные амины взаимодействуют с диазосоединениями в слабокислой среде за счет атомов водорода, но не бензольного ядра (как фенолы и третичные амины), а амино-группы (см. опыт 212 и пояснение к нему). В условиях опыта из анилина образуется диазоаминобензол [c.251]

Амины с группой ННз в бензольном ядре [c.298]

Использование в качестве растворителей спиртовых и водных растворов кислот и щелочей часто оказывается полезным для структурного отнесения в ряду соединений, способных участвовать в кислотно-основном равновесии с указанными активными растворителями. Так, в ряду окси- и аминопроизводных углеводородов возможно легко выявить фенолы и анилины, наблюдая изменения в спектре при замене инертного растворителя на кислотный (для аминопроизводных) или щелочной (для оксипроизводных) растворитель. При такой заме не фенолы показывают бато-хромное, а анилины — гипсохромное смещение полосы ВПЗ (рис. 3.7), в то время как спектры соединений, содержащих бензольное ядро и окси-(или амино-) группу, изолированные [c.58]

Если нагревать солянокислую соль замещенного анилина (ал-киланилина) в токе хлористого водорода до 180°, то алкильные группы отщепляются вновь с образованием анилина и хлористого алкила. Последний соединяется с еще неизменным алкиланилином в соль триалкилфениламмония. При нагревании этого соединения алкильные группы переходят из группы амино в бензольное ядро. Свободный метил- и диметиланилин при нагревании не изменяются. [c.401]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Кислотность растворов солей диазония, получающихся при диазотировании ароматических аминов, слишком велика для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильно кислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединений с аминами или фенолами. В этих условиях аминогруппа азосоставляющей превращается в аммонийную группу, дезактивирующую бензольное ядро [c.137]

Эти красители часто содержат карбоксильную группу, которая находится в бензольном ядре, не связанном с атомом кислорода, в орто-положении к центральному углеродному атому. Ксантеновые красители обязательно содержат также электронодонорные группы — не менее двух гидроксильных или не менее двух амино групп, часто замещенных, например, диэтиламиногрупп. [c.348]

При введении в бензольное ядро гидроксильной, алкоксильной, аминной и алкиламинной групп наблюдается сдвиг обеих характеристических полос поглощения в длинноволновую область При ЭТОМ обычнь заметно увеличивается интенсивность В-полосы [c.89]

Виниловые эфиры и амины имеют малую склонность к сохранению структуры так, при действии электрофильного агента первоначально образующийся продукт реакщ1и взаимодействует с нуклеофильной группой и образует продукт присоединения (пример 207->210). Тиофен и пнррол имеют высокую степень ароматичности (энергия сопряжения 31 ккал1моль, как измерено по теплотам сгорания) и, следовательно, при взаимодействии с электрофильным агентом первоначальный продукт реакции отщепляет протон и в результате ароматизации дает продукт замещения (пример 211 214). Фуран имеет менее ароматический характер (энергия сопряжения 23 ккал/моль) и одинаково часто присоединяет реагент и взаимодействует по схеме замещения. Ароматичность бензольного ядра ослаблена в 3,4-бензопроизводных (215), которые нестойки и обычно наряду с замещением вступают в реакцию присоединения, тогда как 2,3-бензопроизводные (216) являются устойчиво ароматическими соединениями. Однако 3-замещенные индолы иногда взаимодействуют с электрофильными агентами в положении 3 с образованием индоленннов (217) (ср. стр. 173). [c.165]

Азосоединения получаются в результате взаимодействия солей диазония с производными бензола. При этом катион диазония АхК выступает в роли электрофила и реакция протекает по механизму электрофильного замещения в бензольном ядре. Катион диазония является слабым электрофилом из-за делокализации положительного заряда по всей молекуле. Поэтому соли диазония реагируют только с теми производными бензола, которые имеют сильные электронодонорные заместители в бензольном кольце — аминогруппу или гидроксильную группу. Отсюда наиболее важное значение имеют реакции солей диазония с фенолами и ароматическими аминами. Эти реакции приводят к образованию азосоединений и называются реакциями азосочетаиия. [c.222]

Восстановлениг ароматических нитросоединений в первичные амины ряда бензола при 100° и давлении не выше 20 агп, из нитробензола получен анилин (не происходит гидрогенизации бензольного ядра) Тяжелые металлы I и VIII групп медь, серебро, золото, а также кремний добавляется 1—2% серы или ее соединений можно употреблять также нитросоединения, содержащие соответствующее количество производных тиофена 1028 [c.153]

Наличие аминной группы в бензольном ядре резко повышает подвижность атомов водорода в орто- и пара-по ложении. Поэтому анилин, так же как и фенол, легко бромируется при комнатной температуре даже в разбавленных водных растворах. [c.89]

Если между бензольным ядром и аминогруппой ввести группу СНг, константа скорости реакции с бромистым аллилом в бензоле при 100°, как показал Меишуткин [29], резко возрастает. Еще больше скорость реакции при взаимодействии с бромистым аллилом аминов алициклического н предельного ряда [c.217]

Необходимость осуществления этих косвенных реакций, требующих получения аминов и проведения реакций Зандмейера и Шимяна (разложение соответствующих диазониевых солей), вызывается следующими факторами невозможностью прямого введения фтора и иода в бензольное ядро и относительным расположением рассматриваемых групп, которое в большинстве случаев обусловливает необходимость получения питропроизводных. [c.371]

Количественное соотношение продуктов алкилирования в смеси зависит от относительного избытка спирта. Кроме того, вследствие побочной реакции С-алкилирования при повышенной температуре и длительности процесса возможно получение примеси амина с метнльной группой в бензольном ядре — и-толуи-дина [c.147]

Анилин, как все амины, является основанием однако влияние непосредственно связанного с амнно-группой ароматического ядра проявляется в резком ослаблении основных свойств ароматических аминов по сравнению со свойствами аминов жирного ряда. Орбиталь свободной пары р-электроноз атома азота перекрывается с я-электронами ароматического ядра это сообщает атому азота частичный положительный заряд и затрудняет атаку да него протона. Аналогичное влияние бензольного ядра проявляется повышении кислотных свойств фенолов по сравнению со спиртами (см. oniiV 165). Это влияние заметно лишь при непосредственной связи бензольного ядра с амнно-группой или гидроксилом. Так, бензиламин BH6 H2NH2 и бензиловый снирт СбНбСНгОН по роим свойствам уже ближе к аминам и спиртам жирного ряда. [c.238]

Высокая реакционная опоообность диазосоединваий дает возможность замещать амино-группу в бензольном ядре не только гидроксилом, но и водородом, хлором, бромом, иодом, циан-группой и др. [c.245]

Основные свойства. Амины, содержаш 1е a нп o-группу в ядре, являются значительно более слабыми основаниями, чем жг1рпые амины, вследствие включения свободной электронной пары атома азота аминогруппы в систему сопряжения с тт-электро-на.мн бензольного ядра (стр. 241) [c.299]

Фенолы реагируют с альдегидами (или кетонами) так, что гидроксил не участвует в реакции у аминов же аминная группа явно склонна к сочетанию с карбонильным соединением. Реакции с участием водородов бензольного кольца являются побочными для первичных и вторичных аминов, но третичные амины (диалкиланилин, пиридин и т. д.) конденсируются за счет водородов ядра. Поэтому только третичные амины образуют с СНаО аминоспирты, по структуре аналогичные фенолоспиртам. Однако в этом случае преобладает образование дифенилметановых производных 1 [c.456]