Пироны, основность

То, что пиридоны под действием щелочи не превращаются в пироны, свидетельствует о более высокой стабильности пиридонов. И, наконец, более высокая по сравнению с Пироном основность 7-пиридона отражает различие в основности между соответствующими нециклическими аналогами. [c.166]

Более чистое вещество получается при декарбоксилировании а-пирон-6-карбоновой кислоты (III) в присутствии порошка меди [31]. Свойства а-пирона в основном соответствуют свойствам ненасыщенного лактона [c.276]

Что касается -пиронов, то их основность связана с наличием резонанса у катионов пирилия, образующихся в результате присоединения протона (г) [c.90]

Кроме азота основными свойствами могут обладать другие атомы. рКа кислорода в эфире равен —3,6, в анизоле —6,5. Некоторые кислородсодержащие гетероциклы — более основ-ны из-за возможности резонанса в катионе, например, для 7-пирона рКа = +0,3, а для антоцианидина +4. Ряд кислородсодержащих оснований приведен в табл. 8.10. [c.141]

Определите по инфракрасным спектрам, какой из двух пирон ов более основной. [c.116]

Пирон — более основное соединение, чем а-пирон. Вклад канонической структуры (4) в гибрид структур (3) — (4) больше, чем структуры (2) в гибрид структур (1) — (2), и, таким образом, протонно-акцепторная сила 7-пирона больше. Это отражается в различии v С == О полос данных соединений. Большая основность карбонильной группы обычно проявляется в более низкочастотном положении полосы v С = О. В случае 7-пиронов заместители в меньшей степени влияют на положение полосы v С = О, что также можно объяснить относительно большим вкладом структуры (4). Следовательно, при значительном вкладе структуры (4) порядок экзоциклической связи С = О не подвержен сколько-нибудь существенным воздействиям. [c.194]

Хинная кислота, являясь исходным соединением биосинтеза ароматических кислородсодержащих соединений (а- и у-пиронов, фенолокислот и др.), может накапливаться в некоторых растениях в заметных количествах (в коре хинного дерева, например). Но основное предназначение этой кислоты — образование шикимо-вой кислоты, ключевого интермедиата вышеуказанных синтезов, с последующим переходом к бензольным производным, используя реакции дегидратации и дегидрогенизации (окисления). [c.25]

И в связи с этим, основные группы этого класса природных соединений могут быть представлены следующим рядом фенолы — содержат только гидрокси-функции фенолокислоты — содержат гидрокси- и карбоксифункции ароматические соединения пиранового ряда — а-пироны, у-пироны, соли пирилия хиноны бензольного, нафталинового и антраценового рядов, также содержащие фенольные группы. Определение "растительные" тоже можно опустить в настоящее время, поскольку различные представители вышеперечисленных групп найдены и в микроорганизмах, в грибах, в морских организмах. [c.194]

Пирон проявляет более сильные основные свойства, чем ацетон или дивинило-вы11 афир. а) Объясните этот факт, б) Какой из атомов кислорода в молекуле 7-пирона имеет более осповной характер в) Почему [c.581]

Головной погон (30—40 г) состоит в основном из смеси 4,6-диметил-1,2-пирона и этилового эфира изодегидрацетовой кислоты. [c.257]

В этом разделе описаны только наиболее широко используемые пути синтеза а-пиронов. Более детально эти вопросы рассмотрены в обзорах Кавальери [26] н Фрида [27]. Обычные подходы к синтезу а-пиронов и синтезу пирилиевых соединений (см. разд. 18.1 2.3) очень сходны при синтезе пирилиевых соединений необходимо получить подходящий 1,5-дикетон, а в случае а-пиронов — 5-оксокис-лоту, которая далее циклизуется. В общей форме три основные направления синтезов а-пиранов показаны на схеме (24). [c.51]

По фотохимическому поведению хромоны подобны у-пиронам. Однако в одном важном отношении они существенно отличаются от простого пирона и кумарина образование димера, по-видимому, не является основной реакцией. Напротив, эта система легко обра- [c.94]

Перегруппировка 2-арил-З-гидроксихромона (61) в дикетон (62) (схема 46) имеет прямую аналогию в фотохимии простых у-пиронов (см. схему 18). В случае соответствующего эфира енола (63) перегруппировка невозможна, и основной реакцией становится циклизация с образованием продукта (64), имеющего дополнительное пирановое кольцо (схема 47) [70]. [c.95]

Пироны представляют собой бесцветные кристаллические вещества. Они не могут быть превращены в оксимы или фенилгидразоны, обладают слабыми основными свойствами. Эти свойства указывают, что в мезомерном основном состоянии существенный вес имеет граничная структура (2). Бромирование ведет к 3-бром- и 3,5-дибром-у-пиронам. Замещенные у-пироны встречаются в растениях. [c.582]

Диметил- -пирон (т. пл. 132 С) растворим в воде. Он был первым соединением с эфирным кислородом, для которого было доказано наличие основных свойств (Колли, Тикле, 1899 г.). Гидрохлорид его плавится при 154 °С. Структура соли была установлена по результатам метилирования 2,6-диметил-у-пирона. Образующаяся соль при действии аммиака превращается в 4-метокси-2,6-диметилпиридин (Байер, 1910 г.) [c.582]

В этой главе рассматриваются моноциклические пираны, пироны, пи-рилиевые соли и их частично или полностью гидрированные производные. Основным соединением рассматриваемого класса является пиран, содержащий дважды ненасыщенный шестичленный цикл с атомом кислорода в качестве гетероатома. Две двойные связи могут быть сопряженными, как в а- или 1,2-пиране, или изолированными, как в - - или 1,4-пиране [c.269]

Тенденция -пиронов образовывать соли обсуждалась ранее (стр. 288). Кроме простейших солей, были получены двойные соли с хлористым цинком [112], сулемой [113] и др. Была определена сила основности многих замещенных т-пиронов [114]. Установлен следующий порядок понижения основности соединений 2,6-диметилпирон >2-фенил-6-метилпирон>2,6-ди-фенилпирон. В том же порядке понижаются и дипольные моменты этих соединений. [c.294]

Алкил- и арилзамещенные тиопироны и сам тиопирон получают дегидрированием соответствующих тетрагидротиопиронов с помощью пятихлористого фосфора [896, 95]. При действии пятисернистого фосфора на бензольный раствор 1,4-тиопиронов происходит замена атома кислорода на серу и образуются 4-тио-1,4-тиопироны [181 ]. 1,4-Тиопироны проявляют основные свойства и пониженную реакционную способность карбонильной группы и двойных связей, вообще характерную для -пиронов. Ароматический характер 1,4-тиопиронов проявляется, кроме того, в инертности серы по отношению к окислителям (стр. 290), что хорошо иллюстрируется, поведением соединения XIV, которое при окислении легче, образует дисуль-фон XV, чем трисульфон. [c.306]

Растворимая смола в основном состоит из 25—30% 1,6-ангид-ро-1,5-глюкопиранозы (левоглюкозан), 15% новолаков (производные пирокатехина и других фенолов), 20% лактонов оксикис-лот и их полиэфиров с преобладанием т-лактонов, 5—7% пирокатехина и его производных, 7% этиленгликоля, 5% гликолевого альдегида и других органических соединений. Среди них находится 6—9% жирных кислот ряда уксусной кислоты (уксусная, муравьиная, пропионовая, масляная), мальтол (2 метил-З-окси-т-пирон), ацетол (СНз—СО — СНгОН), метилглиоксаль (СНз —СО —СНО), метилциклопентонолон, редуктоны и диангидрид глюкозы [c.170]

Производные бензо[с]пирона 3.342 называют изокумаринами. Их продуцируют грибы, а также некоторые растения, используя для этого в большинстве случаев полиацетатный путь и поликетидные предшественники. Основные метаболические реакции, требующиеся для построения изокумарино-вого остова, удобно рассмотреть на примере биосинтеза одного из простейших представителей — дигидроизокумарина меллеина 3.343 (схема 91). [c.362]

Биосинтез и основные типы арилбензо[Ь]пиронов [c.365]

Для лучшей идентификации спиртовых вытяжек из лекарственного сырья (тинктуры, жидкостные экстракты и т. д.) Шталь и Шорн [51] исследовали возможности разделения на слоях силикагеля Г свыше 50 производных пирона, ароматических оксикислот, дубильных веш еств, производных антрацена и веш еств, со-держаш ихся в лишайниках. Большие различия в полярности соединений указанных типов вызвали необходимость использовать ряд растворителей различно элю рую1цей силы. Есл сравн ть раствор тели для анал за ветцеств, содержатц хся в ли-шайн ках, то обнаруж ваются довольно разнообразные основные типы [c.377]

Пироны обладают гораздо более ярко выраженными основными свойствами, чем обычные кислородсодержащие вещества (так, для у-пи рона сопряженной кислоты 0,1). Это связано с тем, что присоедине ние протона к системе, например у-пирона, превращает ее в более устой чивую ароматическую структуру катиона пирилия, стабилизированнук резонансом [c.540]

Другим примером резонансных эффектов, состояш их в увеличении силы основания, могут служить более основные свойства 2,6-диметил- -пирона по сравнению с циклогексаноном. Бензолоподобный резонанс сопряженной кислоты пирона, несомненно, ответствен за повышение основного характера [c.177]

Свойства 7-пирона и методы идентификации простых производных подробно рассмотрены в учебниках по органическому качественному анализу. Кроме того, за последние несколько лет появился ряд обзоров [1—5], в которых нашли отражение вопросы распространения в природе, таксонометрии, генетики, метаболизма, биосинтеза, знзимологии, функции, выделения и идентификации производных, упирона, главным образом фла-воноидов. Основной метод количественного анализа этих соединений — спектрофотометрия. [c.111]

Основность 4-пирона (99), хотя она и не велика (р/Са = 0,1), значительно превосходит основность диэтилового эфира (р/(а= = -3,59) и ацетона (рКа = —7,2). Своими основными свойствами пираны обязаны атомам кислорода, на которых благодаря резонансу типа (]00)- (101) рассредоточен положительный заряд катиона. Такое строение было предложено для 4-пирона Арндтом и другими исследователями еще в 1924 г. [52], задолго до развития теории резонанса. Аналогичное строение было принято в 1925 г. Армитом и Робинсоном для солей оксифлавилия [50] [c.63]

Большой практический интерес представляет синтез пиронов-2 из кетена илн его производных. Так, получение дегидра-цетовой кислоты в промышленных масштабах в основном базируется на использовании кетена или его димера, вероятный механизм превращения представлен на схеме (24) [54. [c.13]

В соответствии с правилом влияния эффективного заряда ядра оксониевые основания существенно слабее аналогичных аммониевых оснований. Поэтому в разбавленных водных растворах кислот, кислотность которых еще может быть количественно отражена рН-шкалой, основные свойства подавляющего большинства из них — спиртов, альдегидов и кетонов, простых и сложных эфиров и др., обнаруживаются только такими методами, которые достаточно чувствительны для регистрации очень маленьких степеней протонизации. Главным из таких методов является изучение кислотнокаталитических реакций оксониевых оснований (см. гл. XXIV). Из сильных оксониевых оснований отметим 7-пирон и его замещенные, что связано с их ароматическим характером [c.258]

Высокая основность пиронов была замечена в самом конце прошлого столетия, когда возник значительный интерес к оксониевым соединениям. Константа основности 2,6-диметилпирона была измерена в 1915 г. Рерда-мом [287] и оказалась почти равной нулю по шкале pH — Яо, причем это значение до сих пор не опровергнуто. Близкие по свойствам к пиронам фла-воны были изучены Дэвисом и Гейссманом [79], которые нашли для них тот же порядок основности. Енолизующиеся Р-дикетоны также могут образовывать стабилизованные резонансом катионы, и некоторые из этих соединений, например димедон, почти столь же основны, как и пироны [106, 304, 305]. Кроме того, их основность сравнивали с кислотностью соответствующих енолов. [c.258]

Пирон не дает реакций на карбонильную С=0-группу и двойную С=С-связь, хотя и содержит их в соответствии с классической формулой строения. Он обладает основными свойствами и алкилиру-ется, образуя 0-алкильные замещенные. Это внешне противоречивое поведение -(-пирона легко объясняется сопряжением карбонильной группы с неподеленной парой электронов кислорода. Хи-ноидная система кольца превращается в ароматическую, что может быть показано на примере 2,6-диметил- [-пирона, легко получаемого из дегидроацетовой кислоты (продукта димеризации дикетена) [c.597]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология