Деструктивная гидрогенизация крекинг олефинов

Аналогичным образом, деструктивная гидрогенизация молекул углеводородов может вначале пойти по пути крекинга до получения олефинов и даже углерода, который, в свою очередь, в процессе гидрогенизации по реакции 6 образует метан. Окислению углеводородов обычно предшествует термический крекинг (реакция 13). Важнейшим условием может оказаться окисление атома углерода (реакция 1). [c.90]

При деструктивной гидрогенизации твердых и жидких топлив преимущественно протекают реакции гидрирования, крекинга и в меньшей степени - реакции изомеризации, циклизации, полимеризации и конденсации. Органическая масса твердых топлив состоит в основном из ароматических конденсированных систем с разной степенью насыщенности водородом. Кислород, азот и сера тоже могут входить в эти соединения (связи С—О, С—N. С—8), поэтому у используемых катализаторов должны преобладать функции гидрирования соединений, содержащих 8, N и О, а также олефинов, образующихся при крекинге исходного сырья. [c.131]

Как известно, в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности большинство технологических процессов осуществляется в присутствии катализаторов. К ним относятся каталитический крекинг, каталитическая ароматизация, каталитическая очистка от сернистых соединений, полимеризация, алкилирование, окисление парафинов, гидратация олефинов, деструктивная гидрогенизация, селективное гидрирование, синтезы на базе окиси углерода и водорода и многие другие процессы. [c.304]

В условиях деструктивной гидрогенизации парафиновые углеводороды подвергаются крекингу и образующиеся при этом олефины довольно полно гидрируются. Газ деструктивной гидрогенизации почти не содержит непредельных углеводородов, что указывает на высокую способность низкомолекулярных олефинов к насыщению водородом. Высокомолекулярные олефиновые углеводород гидрируются хуже, что подтверждается значительным содержанием непредельных углеводородов в высококипящих фракциях. [c.199]

Как мы видим, нефтяной кокс и ненасыщенные соединения образуются при крекинге из-за недостатка водорода. Если в камеры, где происходит реакция, ввести водород, то образование углерода и олефинов почти прекратится. В этом случае говорят о деструктивной гидрогенизации. [c.86]

Главной причиной таких малых выходов легких фракций при крекинге сланцевых и других дегтей является содержание в них в большом количестве непредельных углеводородов. Поэтому для устранения первичного накопления олефинов и последующего коксообразования процессы крекинга сланцевых дегтей ведутся в присутствии водорода. Такой метод термической переработки получил название деструктивной гидрогенизации. [c.44]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

Разница в выходах бензина для гидрогенизации и крекинга более значительна для тяжелых фракций рисайкла. Для того же сырья выходы бензинов при гидрогенизации приблизительно двойные по сравнению с крекингом. Для одного и того же сырья октановые числа крекинг-бензинов всегда выше, чем для продуктов гидрогенизации. Этот результат нельзя считать неожиданным. Простой процесс крекинга дает больше ароматики и олефинов, которые при деструктивной гидрогенизации частично (ароматика) или полностью (олефины) гидрогенизуются в гидроароматику и парафины. В результате октановые числа уменьшаются, особенно при умереннотемпературном процессе. [c.232]

Несмотря на очевидную значимость вопросов теории управления химическими процессами, они до настоящего времени изучались немногими, главным образом отечественными исследователями (Г. К. Бо-ресковым, А. И, Плановским, С. И. Обрядчиковым, М. Ф. Нагиевым, Б. К. Америком, В. А. Ройтером, В. Л, Волковым, В. А. Каржа-виным, А. П. Зиновьевой и др.) и не получили еще достаточного освещения в научной печати. Исключение составляют некоторые частные решения для процессов окисления сернистого ангидрида, синтеза аммиака, непрерывного синтеза хлорбензола, синтеза бензосульфокислоты, термического крекинга нефтепродуктов, гидрирования олефинов, деструктивной гидрогенизации в паровой фазе, каталитического риформинга бензинов и синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода [1, 2, 3, 4, 4а, 5, б, 7, 8, 8а, 9, 10, И, 12 и 13]. [c.3]

Во время Второй мировой войны гидрогенизация использовалась для производства авиационного бензина. Так называемый стооктановый бензин, вырабатывавшийся в США во время войны, состоял из высококачественных основных компонентов в смеси с компонентами, имеющими очень высокие октановые числа. Основными компонентами служили продукты каталитического крекинга и отдельные прямогонные фракции или равноценные им продукты, полученные деструктивной гидрогенизацией. На смешение поступали изооктап, получивпшйся гидрогенизацией димеров бутилена, алкилат, получавшийся из изобутана и олефинов С —С , и низкокипящие ароматические углеводороды, как, например, изопропилбензол. Опубликованы три области применения гидрогенизации для ироизводства авиационного бензина а) использование деструктивной гидрогенизации под высоким давлением д.яя получения высококачественного авиационного топлива из керосина и лепчою газойля [15] б) простая гидрогенизация димеров изобутилена п к-бутиле иа с получением изооктана в) гидрогенизация бензинов каталитического кре кинга [16]. [c.234]

Циклопарафины. При обычном термическом крекинге циклопарафинов происходит распад кольца с образованием ннзкомо-лекулярных олефинов и диенов. При деструктивной гидрогенизации протекают следующие характерные процессы изомеризация, раскрытие кольца и его деструкция реакции поли.мериза-ции и конденсации не протекают. Так, при гидрогенизации цик- [c.46]

В табл. 1 приведены константы дизельных топлив с температурой застывания ниже —1,1°, полученных гидрогенизацией различных видов сырья. В таблице приведены значения цетановых чисел как вычисленные (по графику на рис. 1), так и определенные на двигателе. Так как не имеется достаточных данных по определению цетанового числа на двигателе, а единичные моторные определения цетанового числа могут сильно отклоняться т и стинного значения, то для целей сравнения различных топлив рекомендуется пользоваться вычисленными цета-новыми числами. В таблице имеются указания на различные виды каталитической гидрогенизации, такие как насыщающая гидрогенизация (гидрирование ненасыщенных углеводородов в насыщенные), деструктивная гидрогенизация и гидроочистка. Первый вид гидрогенизации применялся к синтетическому газойлю (Фишер — Тропш) и к газойлю каталитического крекинга и представляет собой лишь присоединение водорода к олефинам и ароматическим углеводородам с превращением их в соответствуюпще парафины и нафтены, причем крекинг идет в слабой степени или вовсе не имеет места. [c.217]

Проведение реакций рафинирования путем гидрирования может преследовать различные цели в зависимости от характера сырья. Бензины или легкое масло коксовых печей обрабатывают для удаления смолообразователей, т. е. легко полимеризующихся олефинов и соединений серы при этом следует избегать гидрирования ароматических соединений. При гидрогенизации керосинов и дизельного топлива основной задачей являются насыщение ароматики, приводящее к повышению теплотворной способности, и удаление серы. Повышения качества рециркулирующих масел каталитического крекинга достигают насыщением ароматики и восстановлением соединений азота, снижающих активность катализаторов крекинга. Такое же понижение активности наблюдается для катализаторов деструктивного гидрирования в присутствии соединений азота. [c.284]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ДЕСТРУКТИВНАЯ - процесс деструктивной переработки различных, бедных водородом, низкосортных топлив — твердых горючих ископаемых, мазутов, крекинг-остатков, смол и т. п. — в пысококачественные моторные топлива и масла процесс проводят в жидкой или паровой фазе при высоких темп-рах (400—560°), под давлением водорода (200—700 ат) в присутствии катализаторов. Г. д. до нек-рой степени может быть отождествлена с процессом термич, крекинга, проводимого под давлением водорода, и подобно ему представляет совокупность ряда последовательных и параллельных реакций с тем, однако, отличием, что характерные для термич. крекинга процессы полимеризации и конденсации, приводящие к образованию продуктов уплотнения, подавляются в присутствии водорода. При Г, д. больиюе значение имеет присоединение водорода (гидри-рпнания олефинов, ароматич. углеводородов и гетероциклич. соединений) и деструктивное гидрирование, т, е. реакции расщепления, сопровождающиеся нри-соединением водорода. Наряду с этим при Г, д, протекают реакции распада, деполимеризации и изомеризации. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология