Полимеризация стирола в массе при высоких давлениях

При исследовании каталитической полимеризации стирола (катализатор — пероксид бензоила) было отмечено сильное ускорение реакции при увеличении концентрации катализатора и повышении давления. Результаты исследования представлены на рис. 49 и 50. Однако, как уже упоминалось, свойства полимера от действия этих двух факторов будут различны рост давления приводит к продукту с высокой относительной молекулярной массой, а большая концентрация катализатора — к низкомолекулярному продукту. Каталитическая полимеризация стирола является цепным процессом так же, как и полимеризация этилена. [c.199]

Уже первые исследователи химических реакций при высоких давлениях пытались проанализировать влияние давления на взаимную ориентацию реагирующих частиц. Так, Конант и Петерсон [22] еще в 1932 г. высказали предположение, что значительный рост скорости полимеризации ряда мономеров, вызываемый повышением давления, обусловлен, в частности, лучшей, более благоприятной для реакции взаимной ориентацией молекул мономера под давлением. Можно было полагать, что в этом случае влияние давления на скорость реакций полимеризации в присутствии растворителей должно быть не столь значительным, как при полимеризации в массе мономера однако это предположение не подтвердилось при изучении полимеризации стирола (см. [23]). [c.268]

На практике получается, что в большинстве случаев экономически выгоднее применить реактор смешения большего объема, чем осуществить процесс полимеризации в реакторе трубчатого типа. Исключение составляют немногие промышленные процессы, правда, среди них есть такие, как производство полиэтилена при высоком давлении и сополимеров стирола в массе. [c.297]

За исключением технологических процессов полимеризации стирола в массе и этилена при высоком давлении, такие высокие температуры обычно не используются в синтезе полимеров, так как при них уже начинается деструкция продуктов синтеза. [c.112]

Стирол. Стирол полимеризуется при нагревании в течение 3 часов при 180° или в течение меньшего времени под давлением. Очевидно, что перекись бензоила в этом процессе может применяться как катализатор. Полимер может применяться как пластическая масса. Остромысленский установил, что а-,р-и у-.ие/иа-стирол образуется или из стирола или его гомологов, в зависимости от температуры и времени. При температуре 300 — 400° и давлении 20 — 30 пиролиз стирола дает нафталин (1%), дистирол и другие соединения с высоким молекулярным весом. Стирол не следует очищать обычной перегонкой при нормальном давлении, так как при этом происходит значительная потеря вследствие полимеризации. Для предотвращения [c.735]

Смешанные полимеры этилена с другими склонными к полимеризации олефинами этилен нагревают с добавкой кислорода (например 0,2—0,4%) или иного катализатора и изобутиленом, стиролом, стильбеном, лимоненом, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, метилметакрилатом или другими эфирами метакриловой кислоты, мономерными виниловыми соединениями, бутадиеном, диэтиловыми эфирами фумаровой, итаконовой или цитраконовой кислот или их смесями под высокими давлениями (например 500— 2500 ат), температура 200— 250° в зависимости от исходных веществ получаются эластичные или мягкие массы, пригодные для различных целей [c.454]

Из-за только что перечисленных трудностей радикальная полимеризация в массе не находит очень широкого практического применения. Вместе с тем она используется при полимеризацп этплепа, стирола, метилметакрилата [90, 91]. Вопросы отвода тепла решаются путем обрыва процесса на ранних стадиях или проведением полимеризации в несколько стадий. Полимеризация этилена идет при высоких давлениях [1000—3000 атм (9,8 X X 10 —29,4-Ю Па)] и температурах, превышающих температуру плавления полиэтилена. Система считается гомогенной, так как полпмер обычно растворим в этилене или сильно набухает в нем. В одном из непрерывных процессов образования полиэтилена применяются очень д.линпые и узкие трубчатые реакторы (например, трубы диаметром менее 25 мм и длиной более 30 м). Таким методом удается по.лучить по.лимер с относительно узким молекулярповесовым распределением, что достигается сравни- [c.247]

Полистирол — термопластичный полимер, продукт полимеризации стирола. В зависимости от метода полимеризации получают блочный, суспензионный и эмульсионный полистиролы. Полистирол обладает высокой химической стойкостью и отличными диэлектрическими свойствами, но характеризуется недостаточной термостойкостью и повышенной хрупкостью при действии ударных нагрузок. Блочный и суспензионный полистиролы легко перерабатываются в изделия методом прессования, литьем под давлением и экструзией. Эмульсионный полистирол очень плохо перерабатывается литьем под давлением, поэтому его применяют чаще всего для изготовления пенистых изделий и облицовочных плиток. При сонолимери-зации стирола с другими мономерами, например акрило-нитрилом, а-метилстиролом и др., значительно улучшаются тепловые и прочностные свойства полимера. К таким стирольным пластикам относятся сополимеры, полученные при сонолимеризации стирола с акрилонитри-лом марок СН, СН-28 и СН-20. Совмещением сополимера СН-20 с нитрильными каучуками СКН-26 и СКН-40 получен пластик СН-П (прочный) с улучшенными механическими свойствами, а совмещением полистирола с каучуком СКН-18 — литьевая масса марки ПКНД и ударопрочный полистирол для переработки литьем под давлением и экструзией. [c.83]

Водную фазу приготавливают непосредственно в реакционном аппарате 2. Для этого в реактор заливают растворы, образующие твердые частицы стабилизатора суспензии, например MgS04 и NaOH. Растворы органических стабилизаторов и поверхностно-активных веществ готовят в другом аппарате. Раствор инициаторов в стироле готовят в аппаратах 1. В реактор 2 загружают очищенный стирол из емкости 9 и раствор инициаторов. Коэффициент заполнения реактора 0,82— 0,92. Полимеризацию стирола проводят при непрерывном перемешивании в течение 12—15 ч при 85—120 °С по окончании процесса реакционную массу охлаждают до 45—50 °С и нейтрализуют серной кислотой. Из реактора взвесь полимера насосом 6 перекачивают через сито 7 в промежуточную емкость 3, в которой полимер поддерживается во взвешенном состоянии работающей мешалкой. В процессе выгрузки для облегчения дальнейшей транспортировки суспензии в реактор добавляют воду. Из емкости 3 полистирол передают на центрифугу 4 непрерывного действия, в которой полимер отжимается от водной фазы и промывается водой. Отжатый полистирол с содержанием влаги 2% высушивают в барабанной сушилке 5. Высушенный полистирол подвергается окончательной обработке, которая может быть произведена так же, как и в производстве полиэтилена высокой плотности при низком давлении. [c.148]

Полимеризация стирола. Полистирол [3] получают методом радикальной полимеризации при нормальном давлении и температуре 60—100 °С. В качестве инициатора применяют органические и неорганические перекиси. Скорость полимеризации стирола определяется закономерностями, общийи для процессов получения полимеров, синтезируемых радикальным способом полимеризации. Полимеризация стирола по радикальному механизму осуществляется в массе, растворителе и эмульсионным методом. Волокнообразующий полистирол получают обычно блочным непрерывным методом. Непрерывный метод полимеризации стирола позволяет получить полимеры, свободные от мономеров, с достаточно высоким молекулярным весом и с по-. стоянными свойствами. [c.497]

Этилен в чистом состоянии обнаруживает исключительно малую склонность к полимеризации, которая проявляется без катализатора лишь при очень высоких давлениях и температуре около 400°, причем образуются полиэтилены, имеющие характер пластических масс. Напротив, в присутствии хлористого [293] или бромистого [294] алюминия, как это Уже давно известно, этилен может полимеризоваться при комнатной или немного повышенной температуре, причем получаются вязкие масла, имеющие характер смазочных масел [295—297]. Здесь налицо катионная полимеризация. В смеси с азометаном этилен быстро полимеризуется при 300° , причем радикальная цепная реакция вызывается метилом, образующимся при термическом распаде азометана (т. I, стр. 592). Полимеризацию этилена по анионному механизму до сих пор осуществить не удалось, однако таковая происходит для стирола под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. ниже). Стирол может, подобно этилену, быть каталитически заполи-меризован и при помощи катионного механизма. Для него известна также и радикальная цепная полимеризация, которую в технике в этом, как и в других случаях, вызывают радикалами, образующимися при распаде органических перекисей, в частности диацилперекисей (примеры см. т. I, стр. 593, 594). [c.554]

Стирол (винилбензол) aHs H = СНг представляет собой прозрачную жидкость полимеризующуюся под действием света, тепла и катализаторов. Полистирол представляет собой белый порошок или прозрачную массу. В зависимости от условий полимеризации полистирол может быть получен разного молекулярного веса. Для пере- работки литьем под давлением наиболее пригодны продукты с мо- лекулярным весом от 70 000 до 140 000. Полистирол применяется в непластифицированном виде, так как его текучесть лучше регулировать подбором продуктов с определенным молекулярным весом или добавлением небольшого количества смазывающего вещё-ства, которое попутно облегчает выталкивание и съем изделий из прессформ. Отсутствие в материале пластификаторов исключав выделение летучих, что способствует получению изделий со стабильными размерами. Непластифицированный полистирол, как и другие аналогичные термопласты, имеет резко выраженные пере- гибы на кривой зависимости деформаций от температуры. В связи с этим полистиролу свойственна высокая текучесть при температурах литья и отсутствие пластической деформации, т. е. хрупкость, при нормальной температуре. [c.20]