Сополимеризация бутен пропилен

Рис. III.6. Зависимость плотности сополимера от содержания этилена при его сополимеризации с пропиленом (i) и бутеном-1 2).

Сополимеризация этилена с пропиленом и а-бутеном в присутствии катализаторов на носителях осуществляется с целью модифицирования свойств полиэтилена. Введение в цепь небольших количеств статистически распределенных звеньев пропилена или а-бутена снижает кристалличность и плотность полиэтилена (рис. 5), что [c.50]

Когда в полиэтиленовую цепь в результате присоединения а-олефина вводятся разветвления, кристаллические области разрушаются и плотность уменьшается. Влияние разветвлений на кристалличность и плотность полимера показано на рис. III.5. Установлено, что введение этильных групп нри сополимеризации этилена с бутеном-1 приводит к большему снижению плотности, чем введение метильных групп при сополимеризации с пропиленом. Было показано, что в других полимерах наличие этильных групп также приводит к более значительному уменьшению степени кристалличности . [c.95]

Наиболее изучены процессы сополимеризации этилена с пропиленом и бутеном-1. Основные закономерности [c.24]

Если образованный из сомономера Мг радикал резонансно стабилизирован, скорость сополимеризации при добавлении этого сомономера падает. Такой характер изменения скорости наблюдается для сополимеризации этилена с пропиленом, бутеном-1, [c.187]

Рис. 1П.З. Форма кривой состава сополимера при сополимеризации этилена с пропиленом и бутеном-1.

Наряду с изучением сополимеризации этилена с пропиленом исследовали сополимеризацию этилена с другими а-олефинами, в частности с бутеном-1 Анализ сополимеров этилена с бутеном-1 проводили теми же методами, что и при исследовании этилен-пропиленовых сополимеров. В широком интервале составов этилен-бутиленовые сополимеры аморфны и полностью растворимы в кипящем -гептане. Механические свойства таких сополимеров аналогичны свойствам этилен-пропиленовых сополимеров. [c.214]

КОНСТАНТЫ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДЛЯ СИСТЕМЫ ПРОПИЛЕН - БУТЕН-1 [c.214]

Относительная активность мономеров при каталитической сополимеризации а-олефинов. меняется в противоположном порядке по сравнению с катионной полимеризацией. По реакционной способности, как это будет видно из последующего изложения, а-олефины располагаются в ряд, понижающийся от этилена к пропилену, а-бутену и другим высшим а-олефипам. Качественно этот ряд совпадает с изменением реакционной способности в процессах радикальной сополимеризации. [c.29]

Хотя гомополимеризация пропилена и а-бутена на окиснохромовых катализаторах протекает с низкой скоростью при невысоких концентрациях этих мономеров в исходной смеси сомономеров (до 5 объемн.%), скорость сополимеризации этилена с пропиленом и а-бутеном высока и приближается к скорости гомополимеризации этилена [298, 317]. Как и следовало ожидать, в процессе сополимеризации с этиленом удельная скорость расходования а-олефина значительно превышает скорость его гомополимеризации [298 J. Для сохранения прочностных [c.52]

Важное техническое значение имеют сополимеры этилена с некоторыми другими мономерами — пропиленом, бутеном-1, (а-бутиленом), винилацетатом. Сополимеризацию этилена с пропиленом и бутеном-1 проводят при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта. [c.83]

Ряд работ посвящен исследованию сополимеризации винилциклогексана с алкилвиниловыми эфирами [122] различными олефинами [123], этиленом [89, 90, 124], пропиленом [126—129], метил бутеном-1 [30], 4-метилпентеном-1 [19, 26, 130, 131] и стиролом [132]. [c.295]

Авторами опубликованной недавно работы [79] также была изучена сополимеризация этилена с некоторыми линейными олефинами на каталитических системах Циглера-Натта. Были получены сополимеры этилена с пропиленом, бутеном-1, пентеном-1 и октеном-1. На рис. 2.10 приведена зависимость между количеством введенного сомономера и плотностью образующегося ПЭ (с применением классического циглеровского катализатора). Как видно из рисунка, удается существенно изменить плотность ПЭ, практически приблизив ее к плотности ПЭ, обычно получающегося на установках высокого давления. Изменялись и другие свойства ПЭ, хотя количество а-олефина, вовлекаемого в сополимеризацию, не превышало 2,5% (мол.). Несомненно, однако, что различные олефины по-разному влияют на свойства получаемого в результате сополимеризации модифицированного ПЭ. [c.43]

Рис. 10.67 Влияние короткоценных разветвлений иа плотность и степень кристалличности линейного полиэтилена при сополимеризации с пропиленом (1) и бутеном-1( )

Основным методом регулирования плотности ПЭНД является сополимеризация этилена с другими а-олефи-нами, в том числе пропиленом, бутеном-1, гексеном-1. Изменением количества и строения вводимого в макромолекулу сомономера можно в широких пределах менять кристалличность, а, следовательно, плотность, свойства и условия переработки синтезируемого полимера (рис. 1.5). [c.24]

Большой интерес представляет сополимеризация этилена с пропиленом, этилена с бутеном-1 и сополимеризация различных а-олефинов. При этом получаются материалы, каучуки или пластики, с новыма свойствами. [c.99]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Сополимеры с другими мономерами. Получены сополимеры бутадиена с метиловым эфиром бутадиенкарбоновой к-ты, изучалась сополимеризация бутадиена с пропиленом и а-бутеном и др. Представляют интерес вулканизующиеся сополимеры бутадиена с этиленом, сочетающие (после вулканизации) свойства полиэтилена низкого давления с высокотемпературным поведением, характерным для сшитого полимера. [c.152]

Промышленно важные сооолв-меры. Наиболее широко в пром-сти применяют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (гл. обр. пропиленом, бутеном-1 и гексеном), получаемые при низком и среднем давлении, а также с винилацетатом (сополимеризация при высоком давлении). Меньшее значение имеют сополимеры Э. с а-олефинами и этилакрилатом, получаемые при высоком давлении. [c.506]

Исследована также сополимеризация тройной системы этилен— пропилен — бутен-1 на том же катализаторе и предложены упрошенные уравнения расчета состава сополимера 5 . Изучение сополимеризации пропилена с бутеном-1 на этом катализаторе показало, что константы скорости присоединения обоих мономеров к растущей цепи не зависят от природы концевой группы 5 . Однако Паскон и сотр. показали, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на катализаторах, полученных из диацетилацетоната кобальта и диэтилмонохлоралюми-ния, в толуоле скорость присоединения мономера зависит от природы предшествующего звена. [c.169]

Различные катализаторы Циглера приблизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутен-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быть также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефинами. [c.104]

Беннинг с сотр. сообщили о получении сополимеров этилена с бутеном-1, а также этилена с пропиленом на Т1С12, активированном в результате размола, но не содержащем металлоорганических восстановителей. Хотя в этом случае константы сополимеризации и не были рассчитаны, реакционная способность бутена-1 при сополимеризации с этиленом, по-видимому, также ниже реакционной способности пропилена в реакции сополимеризации пропилена и этилена в аналогичных условиях. [c.125]

Б подтверждение того, что в ходе реакции в присутствии этих катализаторов действительно образуются блоксополимеры типа Ьд — Ьдв — Ьв, указанные авторы, как и авторы, разработавшие процесс фирмы Hoe hst , сообш ают, что вискозиметрический молекулярный вес М. при статистической сополимеризации этилена с пропиленом и при гомополимеризации бутена-1 в циклогексане при 25—30° С на применяемых ими катализаторах непрерывно возрастает во времени со степенью превраш ения. Они добавляли к катализатору, диспергированному в циклогексане, небольшое количество бутена-1, оставляли смесь на несколько часов при 30° С до 100%-ного превраш,ения мономера и повторяли этот процесс несколько раз. Было найдено, что после каждого введения мономера возрастает пропорционально количеству добавленного мономера. Реакционную смесь, в которой бутен-1 прореагировал на 100%, оставляли стоять несколько суток, например в течение 10 суток при 25° С, причем оставался постоянным. Затем вводили новое количество бутена-1, который полимеризовался так же, как и в сл чае добавления мономера сразу после полимеризации предыдущей порции. Общий М системы снова возрастал. Очевидно, что в указанных условиях активные макромолекулы имеют большую продолжительность жизни в присутствии и в отсутствие мономера. [c.159]

В некоторых случаях сополимеризации на анионно-координационных катализаторах, например при сополимеризации пропилена с бутеном-1, отдельных виниловых ароматических мономеров или этилена с пропиленом в присутствии катализаторов на основе твердых галогенидов титана или ванадия отношение констант скоростей реакций гомоприсоединения мономеров 1 и 2 почти равно (или обратной величине Га), гдег ига — эффективные константы сополимеризации. При сополимеризации этилена и пропилена на каталитической системе А1(СбН1д)з/УС14 такой зависимости [c.196]

Прозрачные сополимеры были получены сополимерн-зацией 4-метилпентена-1 с пропиленом или бутеном-1 [35]. Ценные материалы, в частности отличающиеся прозрачностью, можно получить путем стереоспецифической сополимеризации 4-метилгексена-1 с пентеном-1, бутеном-1 или гексеном-1 [36], а кристаллический сополимер — путем стереоспецифической сополимеризации 3-метилбутена-1 с н-бутеном-1 [37]. [c.211]

Изучение ИК-спектров фракционированных и нефракциониро-ванных полимеров, полученных в присутствии пропилена и а-бутена, показывает, что помимо полос, характерных для ИК-спектров пол1изтилена, в них присутствуют полосы 1380 и 770 см , наличие которых свидетельствует о протекании сополимеризации этилена с пропиленом и а-бутеном [959]. [c.271]

Используя кинетические данные и результаты ИК- пектрально-го анализа сополимеров и предполагая, что гг—Я), при сополимеризации -этилена с пропиленом и а-бутеном на системе (С5Н5)2Т1С12—А1(С2Нб)2С1 при 20 °С в хлористом этиле найдено, что константы относительной активности этилена равны 8,5 и 15,5 3,5 соответственно. [c.271]

Активность мономеров по отношению к центрам роста в процессе сополимеризации на системе (С2Н5)2Т1С12—А1(С2Н5)2С1 значительно уменьшается при переходе от этилена к пропилену и бутену, что является типичным для комплексных катализаторов. [c.271]

Помимо гомо полимеризации крайне интересными оказываются процессы сонолимеризации как линейных, так и разветвленных высших а-оле-финов с этиленом и пропиленом с образованием статистических и блок-сополимеров, в том числе так называемых полиалломеров. Сополимеризация позволяет получать модифицированные полиолефины массового назначения, а в некоторых случаях создать принципиально новые процессы промышленного получения полиолефинов, в первую очередь полиэтилена. Так, известно, что решение такой важной задачи, как унификация технологического процесса получения полиэтилена таким образом, чтобы практически с одинаковыми каталитическими системами в стандартном реакционном оборудовании получать полиэтилен различной плотности, реально возможно при сонолимеризации этилена с бутеном-1. Можно ожидать, что использование в этом процессе и других олефинов в качестве сомоно-меров (не исключены и случаи создания тройных сополимеров) приведет к расширению возможностей производства полиэтилена с регулируемым комплексом свойств на унифицированном оборудовании. [c.5]

Известно, что значение г г = соответствует беспорядочному (статистическому) присоединению мономерных звеньев, тогда как малые значения указывают на тенденцию к альтернированию мономерных звеньев. Проявление тенденции к альтернированию при сополимеризации, идущей под действием синдиоспецифиче-ских катализаторов, по мнению авторов [ ], указывает на наличие сильных пространственных препятствий, возникающих между приближающейся мономерной молекулой и последним звеном растущей цепи в тех случаях, когда оба они содержат алкильные заместители (для пары пропилен—бутен-1 Г1Г2=0.49). [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология