Хиральный атом

В проекционных формулах Фишера применяют специальные условности и ограничения. Хиральный атом углерода, лежащий в центре на плоскости бумаги, связан направо и налево с атомами или группами, которые рассматриваются как направленные к наблюдателю, а атомы и группы, связи к которым идут от хирального атома вверх и вниз, рассматриваются как идущие за плоскость бумаги. Главная цепь, если она имеется, располагается вертикально атом, имеющий наименьший локант, помещается наверху. Так, соединение (11) в проекции Фишера изображается как (11а). [c.155]

Атом углерода с четырьмя различными лигандами называется хиральным или асимметричным, а соединение называется хиральным, если оно состоит из хиральных молекул, т. е. молекул, которые ни в одной из конформаций нельзя отождествить с их зеркальным изображением. Хиральный атом углерода может входить в состав цикла. [c.87]

Таким образом, реакции, затрагивающие хиральный атом фосфора, могут, подобно соответствующим реакциям у атома углерода, протекать как с сохранением, так и с обращением конфигурации. [c.608]

Как указывалось выше, в циклической форме возникает дополнительный центр хиральности — атом углерода, ранее входивший в состав карбонильной группы. Этот атом называют аном.ер-н ы м, а два соответствующих стереоизомера — а- и р-а номерами. [c.384]

Реакции нуклеофильного присоединения альдегидов и несимметричных кетонов приводят к образованию соединений, содержащих хиральный атом углерода. Карбонильная группа (С=0) имеет плоское строение, она доступна для атаки сверху и снизу в направлении, перпендикулярном ее плоскости. Если альдегид (кетон) и нуклеофильный реагент не имеют хиральных атомов углерода, продукт присоединения получают в виде рацемической модификации. [c.127]

Обратите внимание Отнесение а-аминокислот, содержащих два или более хиральных атомов, к О- или -ряду проводят по верхнему хиральному атому в проекционной формуле Фишера. [c.509]

Такой полимер, как —[—СН=СН—СН(СНз)—СНд—] —, который содержит две точки стереоизомерии в основной цепи, может быть атактическим либо только по отношению к двойной связи, либо только по отношению к хиральному атому, либо по отношению к обоим центрам стереоизомерии. Если равные количества цис- и транс-звеньев с двойными связями распределены по цепи по закону случая, то полимер является атактическим относительно двойной связи если же по цепи распределены случайным образом и в равных количествах звенья, имеющие хиральный атом в двух возможных конфигурациях, то такой полимер является атактическим относительно хирального атома. Полимер будет полностью атактическим, если он содержит в равных количествах четыре возможных конфигурационных основных звена с известной стереохимией обоих стереоизомерных центров, которые распределены по цепи случайным образом. [c.557]

Связи кольца, которое обладает хиральным центром, являются стратегическими, если включают хиральный атом в остальных случаях они не являются стратегическими [c.38]

Говорят, что 8 2 реакции протекают с обращением конфигурации на атоме углерода, несущем галоген (подобно тому, как вьгворачивается зонтик тфи сильном ветре). Чтобы заметить это, необходим хиральный атом углерода с четырьмя различивши заместителями, и при этом наблюдается обращение конфигурации молекулы, открытое П. Вальденом [c.208]

Молекула, содержащая только один хиральный атом углерода (т. е. атом, связанный с четырьмя различными группами, называемый также асимметрическим), всегда хиральна и потому оптически активна. Как видно из рис. 4.1, такая молекула не может иметь плоскости симметрии, если группы Ш, X, V и 7 различны. Однако наличие хирального атома углерода не является ни необходимым, ни достаточным условием оптической активности молекула, не содержащая хирального атома, также может быть оптически активной, и, наоборот, молекулы, содержащие два или несколько хиральных центров, могут совмещаться со своим зеркальным изображением, т. е. быть оптически неактивными. Примеры таких соединений будут рассмотрены позднее. [c.133]

Больщинство оптически активных молекул содержит хиральный атом углерода. Существуют, конечно, и оптические антиподы, не имеющие ни одного такого атома их хиральность обусловлена асимметрией всей молекулы. Одним из примеров являются полициклические соединения — ге ицены, например гексагелицен или гептагелицен. По пространственным [c.89]

Е примере (178) хиральный атом углерода имеет следующие заместители 6г-, -Й, 6 1СИз Согласно [c.43]

Существование двух диастереомеров этого эфира сульфиновой кислоты требует наличия в молекуле двух хиральных центров. Одним из них является хиральный атом углерода, находящийся в спиртовой части молекулы, другим — атом серы. Следовательно, в эфирах сульфиновой кислоты атом серы обладает конфигурационной устойчивостью. Ниже приводится уравнение этой же реакции, на этот раз отражающее стереохимию исходных соединений и продуктов реакции (С7Н7 — ге-толильная группа). [c.351]

Маслообразный эфир (4-)-(К)-и-толуолсульфиновой кислоты под действием газообразного хлороводорода может эпимеризоваться по хиральному атому 8, а затем после отделения 8-формы и последуюшего повторения всей операции почти количественно преврашается в 8-фор-му. Для этого в 50,3 г маслообразного эфира (-1-)-(К)-п-толуолсульфино-вой кислоты через пипетку в течение 10 мин вводят газообразный хлороводород. (Высушивание пропусканием через конц. серную кислоту.) Образуется кристаллический осадок ( —)-(8)-эфира, который перекристаллизовывают из петролейного эфира (см. выше). Получают 22,3 г (44%) продукта. Операцию можно повторить. [c.94]

В тех случаях, когда карбонильный атом углерода является прохиральным центром (см. 3.3) и в результате реакции возникает хиральный атом углерода, энантиомеры образуются в равных количествах, т.е. получается рацемическая смесь. Следовательно, в обычных условиях, вне организма, эта реакция протекает нестереоселективно. [c.186]

Все о-аминокислоты, кроме простейшей аминоуксусной кислоты — глицина (NHg Ha OO"), имеют хиральный атом С и могут суш,ествовать в виде двух энан- [c.31]

Прежде всего эта роль определяется значением нековалентпых взаимодействий в формировании пространственной структуры белков и иуклеиновы,ч кислот. В полипептидной цепи каждый хиральный атом углерода связан простыми <т-связя-ми с группами С=0 и NH, что означает возможность заторможенного вращения с низким активационным барьером вокруг этих связей. Вращение вокруг собственно-пептидной связи затруднено, поскольку вследствие р, г-сопряжения эта связь не является строго одинарной. Таким образом, в полипептидной цепи длиной вминокислотных остатков возможно заторможенное вращение вокруг 2N связей. Если принять, естественно с некоторой степенью условности, что каждой из таких связей соответствуют три значения торсионных углов, соответствующих минимумам потенциальной энергии вращения (по аналогии с классической картинкой для вращения вокруг связи С—С в дихлорэтане), то число различных конформаций, которое может принимать полипептидная цепь, составит я Считая, опять-таки с большим элементом условности, что время отдельного поворота вокруг <г-связи имеет порядок 10 с и вращение вокруг всех связей может происходить независимо друг от друга, число поворотов в секунду можно оценить как 2УУ-101 , что для небольшого белка, состоящего всего из 100 аминокислотных остатков, составит 2-10 2. Если бы молекула белка представляла собой статистический клубок, непрерывно случайным образом изменяющий свою конформацию, то некоторую биологически значимую конформацию, необходимую для функционирования белковой молекулы, она принимала бы один раз за 10 с, что абсурдно велико не только по сравнению с временем, реально необходимым для выполнения той или иной функции, но и с временем существования Вселенной вообще. Аналогичная оценка, проведенная для такой достаточно сложной органической молекулы, как NAD, где основная цепочка атомов содержит 14 таких <т-связей, показывает, что время, необходимое для достижения некоторой определённой конформации, существенной для функционирования этой молекулы в химических превращениях и в биохимических системах, составит величину порядка 0,07 с, [c.68]

Как уже указывалось в предыдущем параграфе, пептидная связь вследствие р, 5г-сопряжения ir-связи карбонильной группы и р-орбитали атома N, на которой находится неподеленная пара электронов, не может рассма иватася как одинарная и врадение вокруг нее практически отсутствует. По этой же причине хиральный атом С и карбонильный атом С любого г-го аминокислотного остатка пептидной цепи и атомы N и С (г + 1) >о остатка находятся в одной плоскости. В этой же плоскости, естественно, находятся карбонильный атом О и амидный атом [c.80]

Большинство бензилизохинолиновых оснований относятся к 1,2,3,4-тет-рагидроизохинолиновому ряду. В их молекулах имеется один хиральный атом С1. В природе встречаются соединения как с R-, так и с S-конфигурацией. Иногда природные основания находятся в растениях в форме четвертичных [c.482]

Соединения, способные существовать в виде энантиомеров, характеризуются наличием в них асимметрического атома - атома, к которому присоединены четыре различных заместителя. Такой атом называют также хиральным атомом, или хиральным центром (стереоцентр). Молекулу, содержащую хиральный атом, называют хиральной. Молекулу, не имеющую хирального атома, называют ахиральной. Ниже показаны другие примеры хиральных молекул (асимметрические атомы углерода в них помечены звездочкой). [c.180]

В качестве примера ниже показаны клиновидные проекции энантиомеров глицеринового альдегида. Стереоцентр в такой проекции находится на пересечении линий связей. При этом хиральный атом не изображают. [c.185]

Хиральный атом - атом (например, атом углерода), связанный с четырьмя различными заместителями. Такой атом называют также асимметрическим атомом, или стереоцентром (stereogeni enter). [c.199]

Если исходные соединения содержат хиральный атом углерода, продукт присоединения образуется в виде смеси диастереомеров, в которой может преобладать один из них (для примера см. ниже реакции с С-нуклеофиами). [c.127]

Их невозможно различить обычными физическими методами, однако действием хирального реагента, например фермента, можно отличить атом (1) от атома (2). Центр, несущий такие заместители, называется прохиральным, потому что замещение одного из них группой, отличающейся от трех остальных, делает молекулу хиральной. Атом Н(1) называется npo-S-атомом, так как замещение его на дейтерий приводит к асимметрическому углероду S атом Н(2) называется npo-R-атомом. [c.105]

Заметим, что хлорбромиодметан содержит хиральный атом углерода и, следовательно, имеет две конфигурации отсюда возможны две структуры. Другие соединения (т е. метан, хлороформ и дихлорметан) имеют одну конфигурацию и одну струк туру, [c.11]

Известно также [26], что химические сдвиги ядер в спектрах ЯМР гексопиранозил- и пентопиранозилфторидов зависят от их ориентации аксиальной или экваториальной) при аномерном центре. Как и аномерные протоны в пиранозных производных, экваториальный атом фтора в пиранозилфторидах дез-экранирован в сравнении с аксиальным атомом фтора. Более того, химические сдвиги подвержены также некоторым колебаниям, которые -зависят от конфигураций при других хиральных атом т углерода в пир иоидном кольце, [c.169]

Диастереофасная дифференциация может также происходить в ненасыщенных соединениях, содержащих не хиральный атом углерода, а хиральный гетероатом. Так, например, (/ )-(+)-бензоил-1-нафтилфенилметилсилан при реакции с СНзМдВг дает спирт, содержащий в избытке (/ ,5)-изомер [реакция (5.81)], 1172] [c.161]

В настоящее время отмечается все более возрастающий интерес к стереохимии реакций фосфорорганических соединений. В этой связи нам представлялось интересным изучить реакции диазоалканов с соответствующими бензоилфосфинатами, содержащими хиральный атом фосфора. Изучение стереохимических аспектов этих реакций несколько осложняется тем, что находящийся по соседству с хиральным атомом фосфора карбонильный атом углерода утрачивает свою прежнюю прохиральность на стадии 1,2-сдвига фосфорного фрагмента. Поэтому для индуцирования второго хирального центра — необходимого условия в подобных стереохимических исследованиях — используемый диазоалкан должен быть про-хиральным. С учетом этого требования, а также того, что диазоалкан должен быть достаточно реакционноспособным и реагировать однозначно, наш выбор пал на диазоэтан. Мы учитывали и то, что имели дело с рацематами, т. е. с ахиральными систеы ами. Однако метод ПМР в большинстве случаев позволяет при работе с рацематами получать ту же информацию, [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология