Кротиловый спирт, реакция

Для этой реакции были использованы различные катализаторы [1—5]. Наибольший выход дивинила из кротилового спирта может достигать 75% в случае проведения реакции йад силикагелем при 350°С [6]. [c.258]

Предварительно представлялось интересным провести термодинамический расчет реакции дегидратации кротилового спирта. Для кротилового спирта отсутствуют данные о свободной энергии, теплосодержании, энтропии, изменении теплоемкости от температуры. Поэтому мы ограничились приближенным расчетом по способу, основанному на аддитивности термодинамических функций для органических молекул. [c.259]

Приближенный термодинамический расчет реакции дегидратации кротилового спирта [c.259]

Так как выход пропилена превышает выход формальдегида, то вероятно, что наряду с реакцией (Б) протекает также реакция (А). Выше было указано, что над одним из дегидратирующих компонентов катализатора С. В. Лебедева Бг кротиловый спирт, отщепляя воду, переходит в дивинил с выходом последнего, равным 85% мол. на пропущенный спирт. Аллилкарбинол на этом же катализаторе превращается в дивинил с выходом лишь 4—5% мол. на пропущенный или 13% мол. на прореагировавший спирт. Главным же направлением реакции является пропиленовое разложение спирта. [c.265]

Схемы синтеза, предложенные Гориным и Каганом с сотрудниками, подтверждены Рогинским, Виноградовой и Кейер [255], которые исследовали реакцию Лебедева с помощью меченых атомов. Были изучены а) превращения опирта и альдегидов в адсорбционном слое, б) изотопный обмен спирта с альдегидами и в) роль кротонового альдегида. Показано, что дивинил образуется через конденсацию ацетальдегида в кротоновый альдегид, восстановление последнего в кротиловый спирт и дегидратацию спирта до диена. [c.247]

Хлораль может быть восстановлен до трихлорэтилового спирта действием этилата алюминия в этиловом спирте (СОП, 2, 485 выход 84%). Восстановление алкоголятами алюминия (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея) особенно ценно для карбонильных соединений, содержащих олефиновую связь, нитрогруппу и иные ненасыщенные группировки, так как они при этом не затрагиваются. Например, при восстановлении кротонового альдегида изопропилатом алюминия кротиловый спирт получается с практически количественным выходом (ОР, 2, 220) [c.481]

Реакция диборана с кротоновым альдегидом протекает сначала по карбонильной группе, в результате чего после гидролиза получается кротиловый спирт [210]. Гидроборирование кротонового альдегида двумя молями диборана и последующее окисление приводит к 1,2- и 1,3-бутандиолу (20%), кротилово-му спирту (17%), бутену-1- (10%), бутанолу-1 (10%) и масляному альдегиду (3%). [c.217]

При гидролизе водой образуются приблизительно равные количества кротилового спирта и бутен-1-ола-З ввиду того, что в данном случае реакция протекает согласно механизму SnI и собственно реакции замещения предшествует гетеролиз исходного [c.80]

Основные химические реакции при образовании дивинила из этилового спирта следующие дегидрирование этилового спирта, конденсация уксусного альдегида (вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановление последнего в кротиловый спирт и дегидратация его с перегруппировкой двойных связей в дивинил. [c.139]

Кротоновый альдегид образуется при конденсации уксусного альдегида с отщеплением воды. Кротоновый альдегид может также получиться в результате дегидрирования кротилового спирта. Кротоновый альдегид является не побочным, а промежуточным продуктом реакции образования дивинила. В продуктах превращения этилового спирта кротоновый альдегид находится в ничтожно малых количествах. Объясняется это, по-видимому, тем, что в условиях процесса кротоновый альдегид полностью превращается в дивинил. [c.142]

Аллильная перегруппировка. Реакции нуклеофильного замещения у соединений, содержащих аллильную систему С—С=С, обычно сопровождаются перегруппировками. Например, при обработке кротилового спирта бромистоводородной кислотой получается смесь бромистого кротила и З-бромбутена-1. Та же смесь (равновесная смесь, содержащая [c.468]

Реакция осуществляется при температурах, превышающих точку кипения кротилового спирта (т. е. выше 120°С), и, следовательно, протекает в газовой фазе (Av=l). [c.259]

Расчет изменений свободной энергии реакции дегидратации кротилового спирта дает возможность определить константы равновесия Кр и выходы дивинила. Значения свободных энергий кротилового спирта, дивинила, воды, реакции дегидратации кротилового спирта, констант равновесия Кр и выходов дивинила, вычисленные для 300, 600 и 800°К, приведены в табл. 1. [c.259]

Конечная реакция дегидратации кротилового спирта сопровождается перемещением двойной связи. [c.118]

На активированной окиси алюминия (АОА) выход дивинила значительно ниже, чем на других катализаторах. Здесь процесс дегидратации кротилового спирта. осложняется побочными реакциями, иа что указывает большое содержание бутиленов в газе (до 34% об.). Образование бутиленов может быть объяснено тем, что кротиловый спирт под влиянием окиси алюминия частично подвергается изомеризации в мас ляный альдегид, который кротилавым спиртом восстанавливается в бутиловый спирт. При дегидратации последнего получаются бутилены [c.261]

Вопрос же о toм, предшествует ли дегидратации аллильная перегруппировка или же элементы воды отщепляются непосредственно из положения 1, 4, требует дальнейшего изучения. Наличие метилвинилкарбинола в продуктах дегидратации кротилового спирта не может служить однозначным указанием в пользу варианта с аллильной перегруппировкой, поскольку неизвестно, является ли вторичный спирт в данном случае промежуточным или побочным продуктом реакции. [c.264]

Кротоновый альдегид Масляный альдегид (I), кротиловый спирт (И), бутиловый спирт (П1) КеаО в процессе реакции восстанавливается в рениевую чернь, превращение до кротилового спирта 94% [197] Ке (скелетный) На альдегид = 0,94, 110—130 бар, 170—180° С, в катализате I — 37,6%, II — 56,4%. Ке на угле На альдегид = 1,02. Выход 1 — 34,6%, II — 63,0% [199] [c.706]

В этом случае в реакции также могут принимать участие ионные пары однако геометрия кротилхлорсульфита такова, что он может перейти в перегруппированный хлорид путем синхронного процесса перераспределения связей. Реакция кротилового спирта с хлористым тионилом в присутствии оснований происходит исключительно по механизму 8м2 и дает хлористый кротил. [c.355]

Осуществлена реакция избирательного восстановления карбонильной группы а, Р-ненасыщенных альдегидов и кетонов путем парофазного переноса водорода от доноров — насыщенных первичных и вторичных спиртов. Наилучшим катализатором для это15 обратимой реакции является окись магния. Описаны случяи восстановления таким способом акролеина до аллнло-вого спирта, а-метилакролеина до металлилового спирта, кротонового альдегида до кротилового спирта и метилизопропенилкетона до 3-метилбу-теи-З-ола-2. На примере восстановления акролеина обсуждены вопросы влияния свойств катализатора, структуры спирта—донора водорода — и условий протекания речкции. Предложен механизм этой реакции. [c.849]

Такое распределение продуктов резко отличается от распределения продуктов в реакции Риттера с кротиловым спиртом, в которой первый продукт получается с выходом 40%. Фенетил-1,1-с 2-иодид дает Ы-фенетил-1,1-с 2-ацетамид и Ы-фенетил-2,2-с 2-ацетамид практически в равных количествах [24, 25]. Проведено сравнение распределения продуктов в этих реакциях окисления и в трифторацетолизе соответствующих тозилатов [23]. Распределение изомеров, получающихся в этих двух реакциях, идентично. Однако сравнение анодных реакций иодидов [c.267]

Так, из аллилового, металлилового и кротилового спиртов получают всего около 2% от теории у-лактонов , при этом 50% исходного соединения изомеризуется в соответствующие альдегиды. Образовавщиеся альдегиды вступают в альдольную конденсацию, реакцию Тищенко или полимеризуются (при более высоких температурах). [c.164]

Более важными являются некоторые реакции, протекающие по внутреннему циклическому механизму (SnI )- В то время как кротиловый спирт и метилвинил-метанол (а также их гомологи) реагируют с H J и P lj, образуя приведенные выше смеси галогенидов (механизм типа SnI), реакция с хлористым тионилом протекает иным путем первичный спирт образует исключительно вторичный хлорид, а вторичный спирт — исключительно первичный хлорид. По-видиМому, сначала обра- [c.470]

Введение в реакцию первично-вторичного гликоля (бутандиола-1,3) снижает температуру алкилирования до 250°С, при этом повышается выход продуктов алкилирования пара-крезола кротиловым спиртом, образовавшимся при дегидратации бутандиола-1,3, а именно 4-метил-2-(бу-тен-2-ил-4)фенола IV, 5-метил-2-этилкумарана VII и 2,6-диметилхрома-на VIII (соотношение выходов по направлениям А п Б составляло 1 5). [c.244]

Эта реакция (являющаяся, как видно из изложенного выше, общей реакцией карбонильных соединений, а не специфической реакцией альдегидов) широко применяется в синтезах. Ее используют во всех тех случаях, когда молекула подвергающегося восстановлению кетона содержит группы, чувствительные к действию обычных восстановителей илп каталитически активированпого молекулярного водорода. Так, методом Меервейна—Пондорфа—Верлея можно восстановить кротоновый альдегид СНзСН=СНСНО до кротилового спирта СН,СН =СНСНаОН и питрокетоны до соответствующих нитроспиртов. [c.666]

Остромысленский [ ] для объяснения открытой им реакции каталитического получения дивинила из эквимолекулярной смеси этилового спирта и уксусного альдегида под влиянием катализатора — окиси алюминия марки Arguia pura , предложил схему, в которой бутиленгликоль-1,3 рассматривался как промежуточный продукт, образовавшийся непосредственной конденсацией спирта и альдегида, в дальнейшем отщепляющий воду и переходящий в дивинил (через кротиловый спирт и метилаллен). [c.818]