Экстракция кислот аминами и солями аминов

Изложенные соображения, относящиеся к экстракции кислот и солей металлов солями аминов по реакциям присоединения и образования двойных солей, применимы также к реакциям экстракции кислот свободными аминами (реакциям нейтрализации), так как амины, так же как и соли аминов, — нуклеофильные экстрагенты [57]. Необходимо отметить, однако, что, поскольку при реакциях нейтрализации происходит более близкий контакт кислоты с амином, в этом случае стерические факторы обычно влияют на прочность образующихся соединений значительно больше, чем при экстракции солями аминов индукционные эффекты заместителей для этих реакций обычно имеют меньшее значение и равновесие реакций часто определяется в первую очередь стерическими эффектами [96]. [c.38]

Закономерности экстракции кислот и солей аминами описаны в обзоре Фролова, Очкина и Сергиевского [174] и в книге Шмидта [175]. [c.413]

Рис. 14. Зависимость константы экстракции кислот одноименными солями аминов от параметра нуклеофильности аниона (Я)

Экстракция кислот аминами п солями аминов [c.62]

Экстракция кислот аминами не ограничивается образованием нормальной соли по реакции (11.43). С ростом кислотности в водной фазе отношение [НХ] [RsN] становится больше единицы и может достигать 2, 3 и более. Аналогичные явления наблюдаются и при экстракции кислот солями третичных аминов. Извлечение кислот по механизму присоединения является процессом, конкурирующим с извлечением солей металлов, и при больших кислотностях приводит к уменьшению коэффициента распределения металлов вследствие уменьшения концентрации свободного экстрагента. [c.117]

В общем виде реакция экстракции кислоты Н А амином с образованием средней соли может быть представлена уравнением [c.10]

Общая сольватация солей. Этот вид сольватации оказывает наибольшее влияние на реакции экстракции, связанные со значительным изменением полярности соединений, например на экстракцию кислот аминами по реакциям нейтрализации (когда почти неполярный амин превращается в полярную соль) и на экстракцию кислот солями по реакциям анионного обмена. Для реакций такого типа играет роль не только сольватация аниона, которая, очевидно, сдвигает реакции в сторону образования соли, включающей этот анион, но и общая сольватация полярной соли, обусловленная взаимодействием ее диполя с полярными молекулами разбавителя. Реакции экстракции, приводящие к образованию значительно более полярных, чем экстрагент, соединений, обычно [c.49]

Опубликовано большое число работ, посвященных исследованию экстракции кислот аминами по реакции нейтрализации. Наибольшее практическое значение имеют системы, включающие сильные кислоты и амины с достаточно высокой основностью,— алкиламины. При извлечении сильных минеральных кислот алкил-аминами равновесие реакции обычно полностью сдвинуто в сторону образования соли. Вследствие этого при наличии в водной фазе даже очень малого избытка кислоты практически весь амин в органической фазе находится в виде соли. [c.60]

Необходимо отметить, что кроме рассмотренных крайних случаев, когда экстракция кислоты происходит либо по реакции нейтрализации амина, либо по реакции присоединения к его соли, возможны системы, в которых извлечение происходит одновременно по обеим реакциям. Такой характер носит извлечение слабых кислот, так как для сильных кислот, как отмечалось ранее, экстракция по реакции нейтрализации проходит полностью уже при очень малых концентрациях кислоты в водной фазе, когда извлечение по реакции присоединения еще очень незначительно. При экстракции слабых кислот извлечение по реакции присоединения начинается уже при низкой концентрации кислоты, когда равновесие реакции нейтрализации еще не полностью сдвинуто в сторону образования соли, вследствие чего происходит одновремен- [c.85]

В заключение отметим, что с помощью спектроскопических параметров, физический смысл которых подобен физическому смыслу параметров 2 и т, помимо влияния разбавителя на экстракционное равновесие может быть описано и влияние структуры некоторых реагентов на их экстракционные свойства. Такая возможность была показана нами на примере экстракции кислот и солей металлов солями аминов [15, 16]. [c.100]

Экстракционная способность аминов связана с их основностью, обусловленной наличием у атома азота подвижной неподеленной пары электронов, способной образовывать координационные связи с молекулами других соединений [71]. Амины и четвертичные аммониевые основания (ЧАО) могут участвовать в реакциях экстракции в виде свободных оснований или солей. Для экстракции кислот могут быть выделены следующие основные типы реакций аминов и ЧАО [c.18]

Экстракция кислот по механизму присоединения исследована достаточно широко. По способности экстрагироваться солями аминов кислоты должны располагаться в ряд [c.19]

Теоретические основы экстракции.- Экстракцией называется извлечение вещества из одной жидкой фазы в другую жидкую фазу. С водой не смешиваются малополярные органические жидкости (с низкой диэлектрической постоянной). Подавляющее большинство неорганических соединений, имея ионную природу, растворяется в них плохо. В водном растворе эти соединения диссоциируют на ионы, которые гидратируются молекулами воды. Переход соединения в органическую фазу становится возможным, если все или часть молекул воды, координированных ионом, будут удалены, и получен нейтральный комплекс. Образование нейтральных соединений и уменьшение степени гидратации наблюдается прн образовании солей с органическими кислотами, аминами (если металл входит в состав аниона), сольватов с нейтральными экстрагентами (спиртами, кетонами, простыми и сложными эфирами). При образовании сольватов молекулы экстрагента замещают молекулы воды в гидратной оболочке катиона либо присоединяются к воде гидратной оболочки. Такого рода взаимодействие возможно, если органические вещества содержат атомы кислорода, азота и других элементов, способных быть донорами электронов, а металлы — акцепторами. [c.332]

Для таких полярных продуктов, как, например, карбоновые кислоты, спирты или амины, водную фазу перед экстракцией необходимо насыщать поваренной солью (хлоридом натрия). [c.44]

Амины алифатического ряда в виде солей с обычными минеральными или органическими кислотами сравнительно недавно применяются в экстракционных процессах, но уже используются технологически. Экстракция с аминами связана с образованием комплексных соединений металла с анионами кислоты, присутствующей в водном растворе, причем с увеличением прочности комплексов возрастает и экстрагируемость. Поскольку трехвалентные рзэ образуют в основном довольно слабые комплексные соединения, они не извлекаются в органическую фазу, тогда как многозарядные и другие ионы, обладающие значительным деформирующим действием и образующие прочные комплексы, экстрагируются довольно легко. [c.144]

Приведены данные по экстракции воды, неорганических и органических кислот, по ассоциации солей аминов и экстрагируемых ими соединений, а также данные о растворимости их в органических разбавителях. [c.4]

Во втором томе собраны опубликованные до середины 1972 г. данные об экстракции соединений аминами различного строения, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований (ЧАО). Данные расположены по элементам в соответствии с их положением в периодической системе Д. И. Менделеева. Приведены также данные об экстракции воды и кислот, сведения об ассоциации солей аминов и экстрагируемых ими комплексов и о растворимости их в органических разбавителях. [c.5]

Во втором томе приведены данные об экстракции различных соединений первичными, вторичными и третичными алкил-и ариламинами, солями этих аминов и четвертичных аммониевых оснований различного строения. Рассмотрено более 90 элементов периодической системы и около 2000 экстрагентов. Приведены данные об экстракции воды, неорганических и органических кислот, об ассоциации солей аминов и экстрагируемых ими соединений, а также о растворимости их в органических разбавителях. [c.600]

Прежде всего условимся, что индексом 1 обозначен растворитель в органической фазе, а — амин, с — соль амина, к — комплексная соль металла, в — вода. Тогда константа экстракции кислот по уравнению (11.43) запишется в виде [c.92]

Данные по экстракции кислот одноименными солями аминов по реакциям присоединения типа АминНА + Н++ А АминНА-НА [c.78]

Совместное влияние строения амина и природы разбавителя. Как показано выше, раздельное влияние строения амина и природы разбавителя на экстракцию кислот одноименными солями аминов может быть описано линейными зависимостями IgiTHA от параметров соответственно а, Е и ВР. Из рис. 4.8 видно, что влияния строения амина и природы разбавителя взаимно связаны, так как параметр а при ВР зависит от строения экстрагента. В работе [230] сделана попытка эмпирически выразить коэффициент а через факторы, связанные со строением, приняв, что этот коэффициент линейно снижается с ростом 2 . В результате получено уравнение, достаточно точно описывающее весь массив имеющихся данных о значениях JThno, для третичных аминов [c.86]

Экстракционное извлечение обычно связано с протеканием определенных реакций между экстрагентом и соединениями извлекаемого элемента, присутствующими в водной фазе. Знание состава экстрагирующегося соединения и стехиометрии реакции его образования — необходимое условие понимания закономерностей экстракции [1]. Поэтому рассмотрение экстракции кислот и солей металлов аминами и четвертичными аммониевыми солями (ЧАС) также целесоообразно начать с рассмотрения основных реакций экстракции. Амины и ЧАС могут участвовать в реакциях экстракции в виде свободных оснований или солей, причем могут быть выделены следующие основные типы реакций образования экстрагирующихся соединений. [c.9]

Присоединение кислоты к соли амина. Многие соли аминов могут извлекать кислоты с образованием продуктов присоединения. Примером извлечения кислоты по механизму присоединения может служить экстракция ННОз нитратом три-н-октиламмония [4], протекающая по реакции типа [c.14]

Экстракция жирными кислотами (а также алкилфосфорны-ми кислотами) относится к катионообменной экстракции, т. е. экстрагируемый катион металла обменивается на катион экстрагента. Применяется также анионообменная экстракция (экстрагенты — различные амины, обмен протекает между металлосодержащим анионом и анионом соли амина) и экстракции нейтральными экстрагентами (спирты, эфиры, кетоны и др.). [c.363]

Для экстракции солей синей молибдомышьяковой кислоты с высокомолекулярными аминами используют углеводороды и некоторые их галогенозамещенные. [c.60]

К этому классу экстрагентов относятся первичные RHjN, вторичные RjHN и третичные R3N амины и четвертичные аммониевые основания R4NOH. Они взаимодействуют с кислотами по реакции нейтрализации, давая стехиометрические соли. Важно отметить, что в результате такой реакции ион гидроксония почти полностью дегидратируется. Экстракция солей металлов аминами (точнее, солями аминов) может рассматриваться как анионный обмен и как реакция присоединения. При этом необходимо учитывать ассоциацию солей аминов в органической фазе. [c.413]

К этому классу экстрагентов относят первичные ( ШНг), вторичные (КгКН), третичные (КзМ) амины и соли четвертичных аммониевых оснований (К ЫХ), где К — алкильный или ароматический радикал, X — анион любой кислоты. Экстракционная способность аминов определяется наличием у атома азота неподеленной пары электронов, благодаря чему они способны присоединять протон в кислых растворах или образовывать координационные связи с центральными атомами, образующими комплексные соединения. Отсюда — три механизма экстракции азотсодержащими экстрагентами по реакции присоединения, ионообменный и координационный механизмы. [c.161]

Изменение константы в зависимости от энергии гидратации аниона наиболее значительно в слу чае экстракции третичными аминами. Для вторичных и особенно первичных аминов характер зависимости становится более пологим. Влияние строения амина на экстракцию кислот связано с двумя факторами изменением подвижности электронной пары атома азота (индукционный эффект заместителя) и проявлением стерических эффектов. При этом чем значительнее проявляется отрицательный индукционный эффект, тем меньше экстрагируемость кислоты. Так, константа экстракции в ряду вторичных аминов заметно снижается (на 3-5 порядков) при замене алкильной группы у атома азота на фенильную. Замена радикала у атома азота приводит не только к изменению подвижности электронной пары, но и к изменению стерических факторов, которые сильнее влияют на константу экстракции, чем электронные. Энергия связи в солях аминов между катионом и анионом в первом приближении определяется электростатическим притяжением. Рост числа углеводородных цепочек, их длины и степени разветвления способствует увеличению расстояния между катионом и анионом, т.е. снижению энергии связи и, следовательно, уменьшению константы экстракции. Поэтому, например, устойчивость солей аминов, образующихся по реакции кислотноосновного взаимодействия, изменяется в последовательности первичные > вторичные > третичные. [c.162]

УРАВНЕНИЯ ЭКСТРАКЦИИ АМИНАМИ И СОЛЯМИ АМИНОВ (ЧАО) 1. Эксгракция кислот (НдА) [c.9]

Высокомолекулярные третичные амины [198] определяют в виде солей типа (R3NH) [ o i (N02)4(NH3)2]. К 1 мл раствора, содержащего 7—340 мкг амина, прибавляют 4 мл 1 н. хлористоводородной кислоты и экстрагируют амин 5 мл дихлорэтилена в течение 3 мин. Экстракцию повторяют. Экстракт отмывают от кислоты взбалтыванием с 5 мл воды. Затем прибавляют 5 мл 0,01 М раствора NH4[ o(N02)4(NHs)2] — соль Эрдмана и встряхивают. Органический слой промывают водой (2 раза порциями по 5 мл), сушат безводным Na2S04 и фильтруют через сухой бумажный фильтр. Оптическую плотность желтого экстракта измеряют при 353 нм (8=1,4-104). [c.282]

В последнее время исследовали экстракцию цианидов золо-та(1) и серебра(1) третичными аминами, солями четвертичных аммониевых оснований и в присутствии некоторых других катионных экстрагентов. Данных об извлечении элементов из цианидных растворов кислородсодержащими растворителями почти нет. Звягинцев и др. [159, 582, 583] изучили распределение золота(1) между водными цианидными растворами и некоторыми спиртами и кетонами поведение других элементов не исследовалось. Наибольшие коэффициенты распределения были получены при использовании циклогексанопа О 1000). Водная фаза содержала серную кислоту и соль КаЛи(СК)2 в отсутствие избытка С1Ч . [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология