Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Лемана представление

    Вырождение вращательных состояний. Из выражения для полинома Лежандра — см. уравнение (10.15) — следует, что наивысшая степень х определяется -кратным дифференцированием величины x , и поэтому конечный результат будет содержать х . Следовательно, т-я производная от Р (ж), а стало быть и присоединенный полином Лежандра, в который входит эта производная, превратится в пуль, если т больше . Таким образом, т, которое, как неоднократно указывалось выше, должно быть щ лем или целым числом, может при данном I принимать только значения 0,1,2,..., при условии, что собственная функция ротатора должна быть конечной величиной. Член е п < , входящий в уравнение (11.8), показывает, что каждому целому значению т соответствуют две собственные функции с положительным и отрицательным значением т поэтому при данном I величина тп может быть равна О, 1, 2,. . ., . Следовательно, для каждого значения имеются 11+ возможных значений т, которые соответствуют тому же самому числу собственных функций, представленных уравнением (11.8). Из уравнения (9.68) следует, что число I определяет собственное состояние ротатора. Поэтому каждое энергетическое состояние [c.65]


    В отличие от модели, представленной в разделе 9.2, здесь (для уменьшения числа параметров состояния и повышения вычислительной эффективности алгоритма нелинейной дискретной оптимизации) предполагается использовать интегральные показатели качества воды. Например, согласно работе [Черкинский, 1977] можно ограничиться тремя-пятью лимитирующими показателями вредности (ЛПВ), отнеся каждое j-e вещество к одной из групп ЛПВ. В более общей форме, весь спектр J учитываемых ЗВ рассматривается как объединение подмножеств = J (групп ЛПВ), причем число М этих групп невелико. /лем [c.339]

    Интересно, что правилу большей термодинамической устойчивости экваториального заместителя не подчиняются углеводы, для которых, как сейчас известно, более устойчива конформация ОСЬ с аксиальной аномерной группой (К = ацетокси-, метоксигруппа или атом галоида) [354]. Лемье и Чу, изучавшие равновесную изомеризацию в кислой среде [355], показали, что аксиальная конфигурация заместителя при С-1 на 1,3—, % пкал устойчивее, чем экваториальная. В области углеводов это явление известно под названием аномерный эффект и объясняется диполь-диполь ным взаимодействием типа взаимодействия, представленного на схеме [c.671]

    Новые физические выводы, следуюпще из такого подхода относятся к аналитическим свойствам функции Грина. Прежде всего используем известное спектральное представление Лемана (см., например, [1641) для функции Грина С(р ) [c.331]

    Течение газа в порошкообразном образце в начальной стадии реакции. Для рассмотрения слоя твердых частиц авторы работ (16, 17] использовали представления, аналогичные развитым Тье-лем [18] и Вилером [19] для случая пористых зерен. [c.52]

    Появление ЭС —это закономерный этап в развитии исследований в области ИИ, так как в этих системах практически реализованы многие научные достижения ИИ, в том числе касающиеся общих методов решения НФЗ, компьютерного представления и использования знаний, ведения системой диалога с пользовате-лем-непрограммистом на ОЕЯ и др. Принципиальной особенностью ЭС является представление и применение знаний электронным образом. Тем самым создаются предпосылки для интенсификации использования такого важного интеллектуального ресурса, как накопленные в различных областях знания. [c.26]

    Первые исследования электрофореза для частиц, видимых под микроскопом, были сделаны Сведбергом, Кройтом и Ван-Арке-лем, Маттсоном и др. Теория этого явления, давшая возможность определить скачок потенциала на границе раздела из электрофоретических наблюдений, была разработана Гельмгольцем и Смолуховским на основании закономерностей, наблюденных еще Квинке и другими авторами, а также представлений [c.125]


    Поглощение yi-лем впервые описали уже в конце XVIII в. К. Шееле и Ф. Фонтана—из газовой фазы, Т. В. Ловнц—ej раствора. Закономерности понижения поверхностного натяжения растворов ПАВ, наблюдавшиеся И. Траубе, П. Дюкло и др., были обобщены в изотерме Б. Шишковского. Л. Г. Гурвич сформулировал представления о природе адсорбции как о проявлении вторичных валентностей в связи с нескомпенсированнсхп ью молекул фных сил в поверхностном слое. [c.12]

    Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку швейцарский ученый Альфред Вернер (1892). В развитии химии комплесных соединений большую роль сыграли труды Л.А, Чугаева и его многочисленных учеников — И.И. Черняева, A.A.. Гринберга, В.В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различают внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях KaiBeFj, [7п(МНз)4]С12 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [BeF4]2 и [2п(МНз)4]2+, а внешнюю сферу — соответственно ионы К и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы является комплексообразовате-лем, а координированные вокруг него молекулы (ионы) — лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.108]

    Фишер [59] так же объясняет электролюминесценцию инжекцией носителей. Используя представления Лемана [72], он предполагает, что проводящие включения в кристаллах ZnS имеют линейчатую иглообразную форму и основные явления разыгрываются около этих включений. Прц этом вводится представление о биполярной природе инжекции носителей зарядов, сущность которого заключается в следующем. При наложении поля определенной полярности из одного конца проводящего включения в объем кристалла ZnS выходят дыркп, а из противоположного — электроны. Дырки захватываются [c.139]

    Рассматриваются современные теоретические представления синтетические аспекты органической химии, экологические проб лемы производства и применения органических продуктов [c.2]

    Особенности обоазования четных ступеней галогенидов ртути можно попытаться понять в свете изложенных недавно Орге-лем [38, 39] представлений о возможности искажения октаэдрической конфигурации соединений ртути (И). Эти представления сводятся к следующему. Свободный ион ртути имеет внешнюю электронную оболочку из десяти -электронов. Электронная оболочка иона ртути, находящегося в октаэдрическом окружении одинаковых лигандов, обладает кубической симметрией. Если же один из лигандов заместить лигандом иной природы, то один [c.86]

    Наиболее сложны для изучения заместители, находящиеся в о-положении. Почти во всех группах изомер с о-заместите-лем — самая сильная кислота даже в том случае, когда заместитель обладает -f/ и +Т эффектами (например, метильная группа). Этот факт не противоречит имеющимся представлениям о связи между характером электронного влияния и силой кислоты. Так, мы вправе ожидать, что наиболее сильной кисло той будет ж-замещениое, где отсутствует +Т эффект. Наиболее слабой кислотой, казалось бы, должен быть о-изомер, в котором из-за минимального расстояния +/ эффект должен проявляться наиболее сильно. Совершенно непонятно также и то, что о-толуиловая кислота сильнее бензойной. [c.121]

    Изучение проб лемы с точки зрения представлений электрохимической теории строения органических соединений [c.38]

    Э. Фишеру установить относительные конфигурации всех гексоз и пентоз [21, 22],одно из выдающихся достижений стереохимии. Проведенное позднее Херстом [23] и Хеуорсом [24] определение размеров колец моносахаридов открыло путь для изучения кон-формационных свойств этих соединений. Хотя Спон слер и Дор [25] при интерпретации рентгенограмм целлюлозы впервые рассмотрели складчатость пира-ноидных колец на основе их кресловидной конформации, именно Хеуорс [26] ввел термин конформация в английский язык. И все же систематическое приложение конформационного анализа к сахарам стало возможным только после развития конформационных представлений для циклогексановых систем (см., например, [27]). Основываясь на успехах в этой обла-сти Хассел и Оттар [28], а позднее Ривз [29] и Миллс [0 ] создали прочную основу для качественных аспектов конформационного анализа пираноидных колец Необычную предпочтительность аксиальной ориентации электроотрицательного заместителя при С1 пира-ноидного кольца впервые обсуждал Эдвард [31], а позднее Лемье [32] назвал это явление аномерным эффектом. В настоящее время дестабилизация конфор-мера с полярной связью, расположенной между двумя неподеленными электронными парами вицинального атома кислорода, — типичное явление в конформаци-онном анализе гетероциклических соединений (см., например, [33]). В последнем десятилетии Энжиал [34] (см. также разд. 3.2) развил полуэмпирический количественный подход к конформационному анализу пираноидных производных. [c.15]

    Современная теория растворов электролитов, основные положения которой были сформулированы в 1923 г. Дебаем и Гюкке-лем, возникла как попытка усовершенствовать теорию Гхоша. Дебай и Гюккель попытались создать представление о растворах  [c.45]


    Я должен подчеркнуть, что цитируемые работы (как экспериментальные, так и теоретические) не исчерпывают всю имеющуюся литературу по данной теме и не отражают вопросы приоритетного характера. Например, я не упомянул о книгах Лемана и Шенка, поскольку средний читатель получит гораздо более ясное представление об их основных результатах из более поздних обзоров Фриде-ля и Заупе ). Аналогично при обсуждении порядка в нематиках на молекулярном уровне я опустил многие теоретические работы, которые интересны, но еще не имеют законченного характера. [c.10]

    Электрохимическая гипотеза также была принята Кольбе Было бы легкомысленным, если бы мы решили на основании отдельного факта тотчас же выбросить теорию, которая до сих пор была для нас надежным руководите.лем [там же, стр. 301.,, Но с середдны 50-х годов, под влиянием Франкланда, электрохимические представления заняли второстепенное. место в теоретической системе Кольбе. [c.52]

    В большей части доступных современных атласов масс-спектров [25, 38, 39] многие из представленных веществ характеризуются несколькими масс-спектрами, снятыми в разных условиях. Так, nanpHMepi в 8-пиковом каталоге [38] для -пен тана приводится 5 спектров, -гексана — 4, бензола — 16, то луола — 10, спектры изомерных ксилолов встречаются 19 раз, триметилбензолов — 10 и т. д. Условия съемки спектров в ука занных изданиях представлены недостаточно подробно. Только в атласе полных масс-спектров [25], записанных при энергии ионизации 50 или 70 эВ, приведены температуры системы напуска и источника ионов, но не указан тип прибора. В 8-и 10-пиковых каталогах [38, 39] не отражены вообще никакие экспериментальные условия. По этой причине при практической работе с такими атласами нельзя предпочесть какой-либо один спектр вещества всем другим и, в принципе, необходимо проводить сравнение спектра неизвестного соединения со всеми такими спектрами. При использовании ЭВМ не возникает проб лемы трудоемкости таких сравнений, а при обработке масс спектрометрической информации вручную подобная операция нецелесообразна. [c.114]

    Обычный вывод этог,о метода, предложенный самим Хюкке-лем, приведен в большинстве учебников он заключается в следующем. В орбитальном представлении отдельные МО молекулы являются собственными функциями соответствующего одноэлектронного оператора Хартри — Фока И ,  [c.125]

    Эти две проблемы тесно связаны, но они неидентичны. Формализованная модель структурной родственности может уступать совокупности представлений химика, но результаты, полученные с помощью этой формализованной модели в автоматизированной информационной системе, могут оказаться недостижимыми с точки зрения обычных немашинных ( человеческих ) методов. Это связано с тем, что в некоторых отношеннях (например, нри обработке больших массивов фактографической информации в диагностических задачах) человек существенно уступает ЭВМ. Иными словами, использование менее адекватной машинной формализованной модели не означает заведомой ущербности, тривиальности машинных результатов по сравнению с результатом, получаемым химиком-исследовате-лем. [c.127]

    Великолепный обзор ранних работ по теории турбулентного пограничного слоя содержится у Прандтля ). Следуя представлению о том, что течение в турбулентном пограничном слое в противоположность макроскопически упорядоченному движению жидкости в ламинарном пограничном слое в значительной мере представляет собой чрезвычайно хаотическое случайное движение жидких частиц, Прандтль подходит к описанию ранней работы Рейнольдса по турбулентному течению, к понятию турбулентной вязкости, длины перемешивания и теории подобия и к эмпирическим формулам коэффициента сопротивления для течений в трубах и около плоских пластин. Поскольку представленное здесь исследование гиперзвукового реагирующего или нереагирующего турбулентного пограничного слоя является развитием многих концепций, сформулированных Прандт-лем, мы рекомендуем серьезному читателю ознакомиться с исследованиями Прандтля, с тем чтобы глубже понять все изложенное в этой главе. [c.236]

    В настоящее время История входит в список исследований, без которых не обходится ни один западный автор, пишущий по проб.лемам Октября и СССР. Эта книга популярна среди студентов самых разных учебных заведений в капиталистических и развивающихся странах, по ней они формируют свои первые, а часто и окончательные представления о социалистической революции, нашей истории. [c.265]

    С. М. Манская и Т. В. Дроздова (1964) использовали свойство пирокатехина давать прочный комплекс с германием для извлечения им, наряду с другими комплексообразователями, германия т углей. Авторы исходили из представления, что часть германия может быть связана в углях с реакционноспособными группами боковых цепей, наличие которых характерно для углей низкой степени метаморфизма (см. третью главу). В опыте были использованы германийсодержащие угли — бурые и каменные, а также витренизированная часть, выделенная из бурого и каменного углей. В качестве экстрагентов комплексообразователей были применены водные растворы пирокатехина, винной, щавелевой и уксусной кислот. Лучшая экстракция германия была установлена при использовании 20%-ного раствора пирокатехина и 10%-ного раствора кислот продолжительность опыта 24 часа. Полученные данные (табл. 23) показывают, что лучшим комплексообразовате-лем-экстрагентом для бурых углей является пирокатехин, извлекающий от 16 до 22,5% германия от общего его содержания [c.199]


Смотреть страницы где упоминается термин Лемана представление: [c.62]    [c.11]    [c.199]    [c.11]    [c.12]    [c.302]    [c.55]    [c.532]    [c.57]    [c.48]    [c.30]   
Квантовая механика (1973) -- [ c.466 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте