Окисление изооктана

Рис. Х 1, 8. Модифицирование едким натром катализатора Оз при глубоком окислении изооктана

Окисление изооктана на катализаторе СТК-1-7 [c.27]

Теоретический анализ экзотермических режимов позволяет выбрать условия, обеспечивающие протекание реакции в кинетической области с малыми разогревами и в диффузионной — с большими разогревами. Приведем пример лабораторного исследования условий перехода реакции окисления углеводородов в область гетерогенного горения. Изучение Марголис и Тодесом [240 ] окисления изооктана в динамической поточной установке показало, что скорость реакции зависит от концентрации реагирующих компонентов по следующему уравнению [c.135]

На рис. 70 приведены скорости теплоприхода Q и теплоотвода д при различных температурах окисления изооктана на медь-хро-мовом катализаторе. В зависимости от начальной концентрации изооктана Со в реагирующей смеси процесс протекает при двух стационарных режимах (место пересечения кривых теплоотвода и теплоприхода) с малыми разогревами — кинетическая область, [c.214]

Переход от н. гептана к изооктану сопровождается снижением приблизительно в 10 раз максимальных выходов всех продуктов неполного окисления, несмотря па более высокие температуры нри окислении изооктана. Этот результат, очевидно, соответствует значительному снижению величины Ар от реакции, наблюдаемому при переходе от н. гептана к его смесям с изооктаном [32], [44]. [c.142]

В реакции окисления метана хромиты различных металлов проявляют приблизительно одинаковую активность (на порядок ниже, чем кобальтиты) [20]. Сложные медно-хромовые катализаторы активно ускоряют окисление различных углеводородов [2]. В реакциях полного окисления изооктана активны также хромиты других металлов (Со, Мп, Ni, Fe, Mg) [40]. [c.190]

Авторы рассчитали время охлаждения и величины разогревов катализатора при окислении изооктана и циклогексана и оценили условия перехода от одного термического режима к другому, в согласии с опытом. [c.401]

Общие закономерности подтвердились и на примере глубокого окисления изооктана [189, 540]. В главе 1, 7 указывалось, что хорошими катализаторами для этой реакции являются интенсивно окрашенные соединения. Среди наиболее активных катализаторов были окислы Мп, Сг, Со, Ni. Высокую каталитическую активность показали хромиты тех же металлов, а также хромиты Си и Mg. На примере глубокого окисления изооктана на хромитах Марголис и Тодес [540] нашли сильный компенсационный эффект — линейную связь и Ig Aq. [c.157]

Рис. 18. Аррениусовская зависимость константы скорости от температуры для глубокого окисления изооктана на окиси вольфрама с разными количествами добавки окиси натрия, по данным Крылова

Рамки статьи не дают возможности подробно остановиться на изложении обширного опытного материала, содержащегося в исследованиях Тодеса и Марголис, Крылова и Элемент. Укажем, что весьма сильное действие оказывают фосфорная кислота, борная кислота, кремнезем, вводимый в виде растворимого стекла, сульфат и нитрат бария. Явление наблюдается для многих реакций, начиная с каталитического окисления водорода и кончая окислением изооктана. [c.38]

Испытания каталитической активности образцов катализаторов, обработанных металлоорганическими соединениями, проводились нами по измерениям скоростей реакции разложения перекиси водорода и окисления водорода, частично — реакции окисления изооктана и, для некоторых катализаторов, по реакции разложения метанола. [c.152]

На полученной серии контактов с различными содержаниями добавок изучена кинетика каталитического окисления изооктана. При возрастаний содержания добавки порядок реакции окисления изооктана постепенно снижался от второго к первому, и при очень больших количествах — до нулевого. В области концентрации добавок, в которой реакция протекает по первому порядку, константа скорости для всех катализаторов [c.287]

При введении в готовый шпинельный катализатор различных минеральных кислот и их солей порядок реакции понижается. В интервале концентраций примеси, для которого сохранялся первый порядок реакций, при окислении изооктана величины Е и сначала симбатно возрастают с ростом примеси, достигают некоторого максимума, а затем начинают уменьшаться. [c.291]

При окислении изооктана с различными сераорганическими соединениями при 70° поглощения кислорода не наблюдалось в течение 7 ч. [c.517]

Изучение на примере н-гептана и изооктана предпламенных процессов в двигателе с принудительным воспламенением при выключенном зажигании (режим прокрутки), при 1800 об мин и различных степенях сжатия показало, что в этих условиях н-гептан при максимальной температуре перед воспламенением 385° С образует 1,2% непредельных, а изооктан при значительно более высокой температуре 525° С перед появлением пламени образует только 0,4% непредельных. При предпламенном окислении н-гептана, несмотря на сравнительно мягкие температурные условия, продукты окисления (гидроперекиси, кислоты, карбонилсодержащие соединения) образуются в большем количестве, нежели в случае окисления изооктана [199]. [c.107]

На рис. 79 показан для примера один из случаев подобной зависимости, наблюдаемой при окислении изооктана и циклогексана на различных катализаторах. Если отвлечься от двух выпадающих точек (для реакции окисления изооктана с особо активными катализаторами и Рй), все остальные точки довольно четко укладываются на прямую, причем константа 1па равна нулю (наиболее типичный и часто встречающийся случай), а 1/п = 3,75-10- . [c.437]

I — окисление изооктана 2 —окис ление циклогексана. [c.437]

ГИИ активации реакции окисления изооктана и логарифма предэкспо-ненциального множителя с увеличением добавки к катализатору [c.233]

Рис. 13. Изменение энергии активации Е и предэкспоненциального множителя /Со для глубокого окисления изооктана на МеСг-катализаторе ири увеличении весового количества Н3РО (ио С. 3. Рогинскому).

Процесс окисления парафиновых углеводородов аналогично окислению изооктана протекает в кинетической области, зависимость константы скорости реакции окисления паров парафиновых у1 леводородов от гемпературы подчиняется уравнению Аррениуса, что позволило, представив зависимость константы скорости реакции окисления паров углеводородов от температуры в координатах линейной анаморфозы Ink = f(I/T), рассчитать энергии активации и предэкспоненциальные множители для соответствующих реакций окисления (табл. 1.14). Наряду с этим в исследованном ряду парафиновых углеводородов нарушается принцип более легкого окисления более тя келых углеводородов [11]. По-видимому, в рассматриваемом случае существенную роль в процессе окисления играет структура каталитических центров и их взаимодействие с конкретным видом окисляемого вещества. На наш взгляд, в данном случае следует обратить внимание на близость как удельных энергий активации (отнесенных не к 1 молю, а 1 грамму вещества), так и темпера-ly э окисления н-гексадекана, н-октана и изооктана, у которых значения удельных энергий активации составляют соотвртственно достаточно близкие величины 485, 375 и 396 Дж/г [c.28]

Аналогичные результаты были получены при действии металлорганических соединений 5п, 5Ь, РЬ на катализаторы gO, N 0 в реакциях разложения Н2О2, окисления водорода, окисления изооктана, разложения метилового спирта. Положение максимума мало зависит от температуры, но существенно меняется для различных реакций. Так, например, для окисления водорода максимум отвечает содержанию олова 0,5%. Таким образом, одни и те же добавки в зависимости от их концентрации в катализаторе могут или увеличивать его активность (промоторы), или уменьшать ее (контактные яды). [c.129]

При нитровании н. гептана и изооктана двуокисью азота в жидкой фазе происходило образование значительного количества продуктов окисления. В продуктах окисления гептана были найдены двуокись углерода, вода, уксусная, валериановая, капроновая и щавелевая кислоты, а также некоторое количество карбонильных соединений. В продуктах окисления изооктана обнаружены двуокись углерода, вода, триметилуксус-ная, трет.-бутилуксусная и уксусная кислоты, дикарбоновая кислота неустановленного строения и некоторое количество карбонильных соединений. [c.394]

На рис. 48 приведены скорости теплоприхода Q (сплошные линии) и скорости теплоотвода д (пунктир) при различных условиях для окисления изооктана на 10%-ном меднохромовом катализаторе. Кривые скорости теплоприхода приведены только для 400°. Как видно пз рисунка, в зависимости от концентрации изооктана (Со) в реагирующей смеси реакция протекает с малыми и большими разогревами (место пересечения кривых теплоприхода и теплоотвода). На рис. 49 показаны данные по окислению изооктана на катализаторе, содержащем 30 и 67% СиСг204. Реакция переходила в область горения в этом случае уже при 300°, тогда как для 10%-ного меднохромового катализатора этот переход наблюдался только при 400°. Таким образом, регулируя концентрацию изооктана в газе [c.135]

Рис. 53. Зависимость логарифма константы скорости К от обратной температуры для окисления изооктана (1), циклогексана (2) и метилцикло-[гексана (3) на Mg г204.

При каталитическом окислении изооктана переход реакции в диффузионную область происходит скачкообразно реакция в диффузионной области протекает с интенсивным тепловыделением и при 700—800° характеризуется большими абсолютными скоростями. Скорость диффузии к поверхности катализатора для углеводородов с близкими значениями молекулярных весов должна быть практически одинаковой и слабо возрастать с температурой. В табл. 42 приведены значения энергий активации Е и нредэкспоненциальных множителей для исследованных углеводородов. Верхние ветви аррениусовских прямых для к-пентана, -гептана и бензола сильно [c.169]

Для всех систем катализаторов была подробно изучена кинетика окисления изооктана и подсчитаны константы скорости реакции [108]. При возрастании содержания добавки в катализаторе порядок реакции по углеводороду постепенно снижался от второго (для чистых контактов процесс окисления изооктана подчиняется квадратичному закону) до первого, а для некоторых добавок при больших концентрациях примеси до нулевого. Выше ун е отмеча- [c.195]

Приведем пример лабораторного изучения условий перехода неполного окисления углеводородов в гетерогеннокаталитическое горение [352]. Исследо1вания окисления изооктана в динамической проточной установке показали, что скорость окисления за>висит от концентрации реагирующих компонентов [c.214]

Эффект ТЭС, указанный в п. 2, может быть понят на основе представлений, согласно которым в механизме подавления низкотемпературного воспламенения антидетонатором существенную роль играет иромотирова-иие высокотемпературного окисления, благодаря создаваемой нри распаде антидетонатора высокой концентрации свободных радикалов. Значительно трудней объяснить нротпворечивые эффекты ТЭС на окисление изооктана — с одной стороны, резкое снижение выходов типичных продуктов высокотемпературного окислепия, а с другой стороны, снижение температуры воспламенения. Мы ограничимся здесь лишь констатацией этого противоречия, как предмета для исследования. [c.143]

Рис. 20а. Изменение ЛГоДля глубокого окисления изооктана на магнийхромовом (1) и меднохромовом (2) контактах при увеличении захваченного количества примеси (в логарифмической шкале)

Рис. 19а. Зависимость энергии активации глубокого окисления изооктана на магнийхромовом 1) и меднохромовом (2) контактах от весового содержания силиката натрия

Рис. 1. Зависимость IgiT от T для окисления изооктана, циклогексана и метилциклогексана на меднохромовом катализаторе

Рис. 2. Зависимость ЩК от 1/Г для окисления изооктана и циклогексана на магнийхромовом катализаторе

Можно было бы объяснить появление излома прямых Аррениуса переходом гетерогенной реакции из кинетической области в диффузионную. Однако много соображений говорят и против этой возможности. При каталитическом окислении изооктана переход в диффузионную область происходит скачкообразно, и реакция в диффузионной области протекает с интенсивным тепловыделением и больщими абсолютными скоростями при 700—800°. Далее, скорость диффузии к поверхности катализатора для углеводородов с не слишком сильно отличающимися молекулярными весами должна быть практически одинаковой и слабо возрастать с температурой. В табл. 3 сопоставлены значения энергий активации Е я пред- [c.284]

СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ КОНТАКТОВ НРИ ОКИСЛЕНИИ ИЗООКТАНА Изучен кинетики каталитического сжигания изооктана на многих контактах шпинельной груцпы и некоторых благородных металлах показало, что в интервале 250—550° для всех этих контактов скорость реакции подчиняется уравнению второго порядка. В табл. 5 приведены значения энергий активации и предэкспоненциальных множителей для различных контактов. [c.286]

Значения энергий активации и пред.9кспоненциальных множителей реакций окисления изооктана на различных катализаторах [c.286]

Рис. 14. Зависимость константы скорости окисления изооктана Кц от процентного содержания добавки (Н3РО4) в меднохромовом катализаторе при 300°

Рис. 15. Зависимость константы скорости окисления изооктана от процентного содержания добавки (Н3РО1) в меднохромовом катализаторе при 470°

В некоторых случаях вещество, известное как каталитический яд, взятое в очень малых количествах, не только не отравляет катализатор, замедляя тем самым реакцию, а, наоборот, сильно ее ускоряет. Это явление, открытое С. 3. Рогннским, называется модифицированием. Например, модифицирующим веществом для медно-хромового катализатора глубокого окисления изооктана является фосфорная кислота. [c.90]

Закон компенсации [уравнение (19)] был проверен многими авторами на многих системах. Например, для реакции окисления изооктана на магний-хромовом катализаторе, модифицированном добавкой Н3РО4 (см. Март о л и с Л. Я-, Т о д е с О. М., ДАН СССР, 58, 421, 1947), для реакции распада метилового спирта на образцах ZnO, приготовленных различным образом (см. III е х-терА. Б.,МашковскийЮ. Ш., ДАН СССР, 83, 1075, 1953), и др.— прим. ред. [c.230]

Рис. 79. Связь между энергией активации и предэкспоненциальным множителем для реакции окисления изооктана и циклогекмна (по данным С. 3. Рогинского)

Рис. 9. Зависимость константы скорости реакции окисления изооктана на катализаторах шпи-нельной группы от содержания примесей минеральных кислот

Справочник химика 21

Химия и химическая технология