Порядок кристаллизации солей

При испарении морской воды при температурах 20— 35 °С вначале выделяются наименее растворимые соли — карбонаты кальция, магния и сульфат кальция. Затем выпадают более растворимые соли — сульфаты натрия и магния, хлориды натрия, калия, магния и после них сульфаты калия и магния. Порядок кристаллизации солей и состав образующихся осадков может несколько изменяться в зависимости от температуры, скорости испарения и других условий. При испарении морской воды в естественных условиях последовательно образуются следующие минералы [c.25]

Порядок кристаллизации солей при изотермическом испарении. При изотермическом упаривании ненасыщенных растворов система претерпевает фазовые превращения в результате кристаллизации солей. Заканчивается кристаллизация растворов образованием трех солей, состав которых лежит на треугольнике солевого состава. Рассмотрим порядок кристаллизации ненасыщенного раствора состава М при его упаривании (рис. 259). По мере испарения воды фигуративная точка раствора будет смещаться по продолжению прямой М — H< p в направлении треугольника солевого состава. [c.448]

Порядок кристаллизации солей [c.463]

Часто, особенно при работах в области физико-химической минералогии, желательно иметь упрощенную диаграмму многокомпонентной системы, не дающую количественных соотношений, а указывающую лишь, какие соли кристаллизуются совместно и каков порядок кристаллизации. Эти упрощенные, или, как их иногда называют, качественные диаграммы имеют большое значение при изучении парагенезиса минералов, т. е. законов их совместного нахождения в горных породах. [c.368]

Порядок кристаллизации сплавов в тройной взаимной системе простого эвтектического типа аналогичен порядку кристаллизации в невзаимных тройных системах. Разница состоит только в том, что кристаллизация сплавов с составами, лежащими в пределах треугольников, на которые квадрат делится стабильной диагональю, заканчивается в тройной эвтектической точке, расположенной в том же треугольнике. Например, кристаллизация сплава М заканчивается в эвтектической точке Е , а N — в точке Е , хотя в обоих случаях в качестве первичных выделений образуются кристаллы соли ВХ (рис. 213). [c.398]

Порядок кристаллизации при изотермическом испарении. Кристаллизация солей при изотермическом испарении воды в случае образования конгруэнтно растворимого соединения и эвтоническом характере четверных нонвариантных точек протекает по схеме, аналогичной системе простого эвтонического типа. Каждая из вторичных систем при изотермическом испарении ведет себя как самостоятельная четверная система. При инконгруэнтной растворимости двойной соли или наличии четверной переходной точки кристаллизация солей усложняется. На диаграмме растворимости (рис. 267) появляется поверхность первичного выделения двойной соли Р РЕз и объем двухфазного равновесия [c.455]

Вант-Гофф поставил перед собой задачу всестороннего исследования влияния состава раствора, температуры, давления и времени на порядок выделения солей из растворов. С этой целью он вместе с сотрудниками исследовал многочисленные сложные растворы сначала сульфатов и хлоридов калия и магния в присутствии хлористого натрия, затем кальциевых солей и, наконец, борных соединений. Изучив влияние состава рассола, давления, времени и температуры на кристаллизацию солей, Вант-Гоф(ф установил, что из этих четырех факторов основную роль играет температура. Одним из наиболее изящных результатов работ Вант-Гоффа и его сотрудников,—пишет академик Ф. Ю. Левин-сон-Лессинг, — является установление того, что сам Вант-Гофф-не без некоторой гордости называет геологическим термометром 1 [6, стр. 38]. [c.174]

Электролиз расплавленных солей проводится при температурах, незначительно превышающих температуру их кристаллизации. При таких температурах строение расплавов сохраняет некоторое сходство со строением твердых веществ. Такие свойства веществ, как объем и теплоемкость, упорядоченность кристаллической структуры и др., при плавлении изменяются несущественно. Это объясняется тем, что характер химической связи кристаллических веществ в твердом состоянии-—ионная, ковалентная, металлическая, — сохраняется и для веществ в расплавленном виде. Однако различие существует. При плавлении изменяется характер движения частиц. При повышении температуры степень неупорядоченности, имеющаяся в твердых кристаллах, возрастает и соответственно увеличивается электропроводность. Одновременно нарушается порядок расположения частиц в твердом веществе, т. е. уменьшается дальний порядок. При достижении температуры плавления дальний порядок полностью исчезает и вещество переходит в жидкость, но ближайшее окружение иона в жидком виде — так называемый ближний порядок — остается таким же, как и в твердом теле.. [c.465]

Многие соли, имеющие одновалентные катионы, при кристаллизации легко захватывают из раствора небольшие, количества посторонних многовалентных ионов, образуя аномальные смешанные кристаллы. На соосаждение в результате окклюзии в некоторых случаях влияет, в частности, порядок сливания реагентов. [c.46]

И бария изменяются с температурой сравнительно мало. В то же время значение этой величины для тетраборнокислого натрия заметно возрастает. Порядок процесса образования новой фазы с увеличением температуры возрастает для всех исследованных нами солей. Для интерпретации полученных данных воспользуемся значениями растворимостей солей (табл. 2). Растворимости азотнокислого лития и тетраборнокислого натрия рассчитаны на соответствующие кристаллогидраты. Для безводных солей справед.пиво, как мы видим, утверждение о том, что с ростом растворимости величина предельного пересыщения уменьшается. Кристаллизация кристаллогидратов подчиняется той же закономерности, если сравнивать их между собой. Но в общем они более склонны к образованию пересыщенных растворов, чем безводные соли. [c.54]

Приведенные данные относятся к кристаллизации во второй метастабильной области. То, что п,м может меняться и с изменением исходного пересыщения при осаждении в условиях периодического процесса подтверждается экспериментами Нильсена с сульфатом бария [20]. Следует, однако, подчеркнуть, что речь идет не об изменении с изменением пересыщения вообще. Просто для некоторых солей, природа которых такова, что кристаллизация возможна в очень широком интервале Ас, наблюдается не один порядок процесса возникновения зародышей, а два или больше. Каждый отвечает определенному интервалу пересыщений. [c.52]

Изучая скорость роста кристаллов различных солей при кристаллизации из водных растворов в зависимости от условий образования осадков, нашли [И], что константа скорости роста для аммиачной селитры при 20 °С равна 0,324. В данном случае константа выражается в кг м - ч (где п — порядок процесса кристаллизации, близкий для азотнокислого аммония к 1). Надо отметить, что константа скорости кристаллизации для аммиачной селитры сравнительно велика. Она, например, почти в 20 раз больше аналогичной константы для безводного сульфата натрия и в 7 раз больше константы скорости кристаллизации семиводного сульфата железа. Это говорит о том, что скорость кристаллизации селитры велика, т. е. процесс перехода ее в твердую фазу протекает быстро. Близость порядка процесса к 1 позволяет предполагать, что кристаллизация происходит в диффузионной области. Следовательно, на нее должны оказывать существенное влияние перемешивание, температура и тому подобные факторы. [c.201]

Для технологии природных солей большое значение имеют исследования Н. С. Курнакова, Вант-Гоффа и их школ в области физико-химического анализа соляных равновесий в морской и озерной воде и в чистых водных растворах. Этими исследованиями были установлены условия и порядок выделения различных солей из морских и озерных рассолов ири различных температурах н концентрациях. На основе полученных изотерм растворимости и данных геологических исследований, Вант-Гофф создал химическую теорию образования природных солевых залежей, возникших в результате первичных процессов растворения и кристаллизации и вторичных процессов перекристаллизации солей из растворов при различных температурах и давлениях. Эта теория не только хорошо объяснила особенности ряда месторождений растворимых солей (в частности, калийно-магниевых), но и позволила предсказывать состав и чередование солевых пластов, а также до известной степени глубину их залегания и условия кристаллизации разных солей. [c.427]

Первый порядок — это кристаллические блоки солей размером от нескольких десятых долей до нескольких десятков микрометров. Блоки характеризуются обычной дефектной структурой реальных кристаллов (см. главу 2). Поскольку удобрения представляют собой технические продукты со значительным содержанием примесей, кристаллы содержат много дефектов замещения. Кроме того, в производстве удобрений массовая кристаллизация продукта, как правило, протекает с большой скоростью. Вследствие этого дефектность кристаллической структуры достаточно велика, в частности весьма значительна концентрация точечных дефектов по Шоттки и дислокаций. Образуется много двойниковых кристаллов, дендритных образований, твердых растворов солей. [c.11]

Преобразованная таким образом диаграмма рис. ХХ 9, б изображена на рис. XXV.10, б (обозначения те же). Такая диаграмма указывает на порядок кристаллизации солей, а также на то, какие соли могут находиться в виде твердых фаз одновременно в равновесии с соответствующим раствором. Часто диаграмму упрощают еще больше, для чего все пограничные линии, начинающиеся у основания квадрата, проводят вертикально, а пограничные линии, начинающиеся у вертикальных его сторон,—горизонтально. На рис. XXV. 10, в изображена такая окончательно упро1ценная диаграмма. [c.370]

По соотношению содержащихся в озере ж адкой и твердых фаз различают рапные, сухие и подпесочные озера. Рапные озера сохраняют в течение всего года поверхностный слой рапы, покрывающий илистое дно или донные отложения солей порядок напластования солей в этих отложениях соответствует последовательности их политермической кристаллизации, вследствие чего в верхних слоях оказываются наиболее растворимые соли 2. В сухих озерах уровень рапы находится ниже обнаженной поверхности донных отложений, — она покрывается небольшим слоем рапы [c.50]

По соотношению содержащихся в озере жидкой и твердых фаз различают рапные, сухие и подпесочные озера. Рапные озера сохраняют в течение всего года поверхностный слой рапы, покрывающий илистое дно или донные отложения солей порядок напластования солей в этих отложениях соответствует последовательности их политермической кристаллизации, вследствие чего в верхних слоях оказываются наиболее растворимые соли. В сухих озерах уровень рапы находится ниже обнаженной поверхности донных отложений,— она покрывается небольшим слоем рапы лишь во влажный период года. В под-песочных озерах уровень донной рапы в течение всего года значительно ниже поверхности твердых солевых отложений, которая обычно покрыта слоем па-носов (песка и др.) эта стадия существования соляного озера предшествует переходу в соляную залежь. В сухих и подпесочных озерах нижние пласты соляных отложений могут содер- [c.319]

Для разделения анабазина и лупинина можно рекомендовать следующую методику. Исходя из подлежащего разделению количества смеси и процентного содержания в ней анабазина, рассчитывается количество соли меди и кислоты, которые по своему составу должны отвечать выбранному для разделения кристаллическому соединению. Затем, приготовив из рассчитанного количества соли меди по возможности более концентрированный водный растьор, смешивают его при охлаждении и тщательном помешивании с анабазином и кислотой. Порядок прибавления существенного значения не имеет. Полученная смесь будет содержать осадок гидрата окиси меди, образуйщийся под действием лупинина, так как при расчете кислоты последний во внимание не принимался. Поэтому к смеси надо грибавить еще некоторое количество кислоты, необходимее для полного растворения осадка. При получении соединения Си(1 10з)2 4Ап 4HNOз нужно избегать избытка кислоты, в противном случае сильно увеличивается вязкость раствора, что в свою очередь затрудняет кристаллизацию соли. Имеющиеся в исходной смеси анабазина и лупинина примеси керосина легко могут быть удалены кипячением раствора до исчезновения запаха. При большем содержании керосина его нужно отделить с помощью делительной воронки и затем раствор подвергать кипячению. После повторной кристаллизации получается совершенно чистая соль, из которой можно выделять чистый анабазин. Из фильтратов после первой и в орой кристаллизации можно при соответствующем упаривании выделить еще некоторое количество соли будучи перекристаллизованной, она может быть вновь использована для получения анабазина. [c.1125]

Сравнение коэффициентов распределения примесей при направленной кристаллизации расплава и криотектического раствора той же соли говорит в пользу последнего. Коэффициенты распределения примеси КЬ, например, при направленной кристаллизации расплава и раствора Сз1 различаются на порядок (0,7 [15] и 0,06). Направленная кристаллизация растворов криотектического состава имеет известные преимущества и по сравнению с таким широко применяемым мето- [c.88]

Таким путем в расплаве могут быть образованы новые ионные группировки, не существовавшие в твердом веществе. Однако, поскольку при. температур ах, близких к температурам плавления ионных солей, их расплавы обнаруживают строение, схожее со строением твердых кристаллов, представляется вероятным, что возникновение новых комплексных группировок (ионов) в расплаве не должно быть значительным при температурах, близких к точке плавления твердых кристаллов. В противном случае мы должны были бы допустить, что в расплавленных солях при температурах, близких к их кристаллизации, полностью исчезает не только дальний, но и ближний порядок, характерный для твердых кристаллов. Действительно, если, например, криолит в расплавленном состоянии при температуре, близкой к кристаллизации, не будет в основном сохранять в ближнем порядке строение, отвечающее взаимному расположению ионов Ма и А1Рб в твердом кристалле, а расплав будет состоять из других возможных [c.33]

Судя по приведенным в табл. 1 данным, А VI п зависят и от природы кристаллизуюш,ейся соли, и от степени перемешивания, и от температуры. Указанные зависимости по своему характеру различны. Так, например, для дигидрофосфата кальция А почти не зависит от температуры. В то же время порядок процесса с увеличением температуры возрастает. Для фтористого кальция наблюдается иная картша. Небольшой рост температуры не приводит к суш,ественному изменеш1Ю А ч п. Поскольку увеличение А и снижение п говорят о возрастании способности вещества образовывать пересыщенные растворы, наименьшие значения п мы наблюдаем при кристаллизации сернокислого стронция, склонного образовы- [c.45]

Они нашли, что каждой твердой соли в диаграмме соответствует особая поверхность или поле кристаллизации . Положение полей кристаллизации дало наглядную картину последовательного хода кристаллизации при испарении морской воды и рассолов разнообразных озер. Знание строения полей кристаллизации позволяло заранее предсказывать порядок выделения отдельных солей и определять условия образования последних в природе. Имеющийся в настоящее время фактический материал, — писали авторы, — находится в полном соответствии с данными равновесной диаграммы. Это согласие сви-детадьствует с очевидностью, каким могучим и надежным средством является физико-химический анализ для расследования сложных процессов равновесия, совершающихся в природе [17]. [c.179]

Судя по приведенным в таблице данным, порядок процесса кристаллизации с уменьшением Сд возрастает, перемешивание же способствует его снижению. Повышение температуры способствует увеличению значений п. Следует отметить, что экспериментальные и вычисленные значения Сшах удовлетворительно согласуются между собой. Из этого следует, что кристаллизация данного комплексного соединения может быть описана кинетическими уравнениями, относящимися к процессу осаждения простых солей. Удовлетворительное согласование экспериментальных данных с уравнением (XHI.1) свидетельствует о близости общей концентрации кобальта в растворе и его содержания в комплексном ионе. Следовательно, при относительно больших q скорость комплексообразующей реакции велика, и скорость течения процесса фазообразования определяется скоростью кристаллизации. [c.267]

Вскрытие большой группы малорастворимых веществ выполняют соответствующей обработкой навески препарата кислотами при температуре их кипения. При обработке кислотой образуется новое соединение (соль), хорошо растворимое в воде. Процесс вскрытия проводят в кварцевых, стеклоуглеродных, фторопластовых и платиновых сосудах. Вскрытие малораство-римых веществ в кислоте совмещается с разложением следов органических примесей, для чего в кислоту добавляют несколь-ко капель пероксида водорода и полученный раствор упаривают до влажных солей. Вскрытие карбонатов с добавлением к смо-ченной водой навеске кислоты до получения в растворе кислой среды (рН=1—2) бывает недостаточно для полного их разложения. Опыт показывает, что в этих случаях раствор содержит еще значительные количества карбона т- и гидрокарбонат-ионов, мешающих дальнейшему выделению примесей, что приводит к значительному (иногда на порядок) занижению результатов анализа. После добавления кислоты до рН=1 необходимо провести кипячение раствора в течение 10—15 мин, поддерживая кислотность на заданном уровне. Было установлено, что такая первичная обработка при вскрытии карбонатов щелочных, щелочноземельных металлов, свинца, кадмия, РЗЭ и оксидов цинка, кадмия, свинца, магния, бария, кальция и др. позволяет сохранить в маточном растворе после частичной кристаллизации основы в кислой среде (рН=1) примеси железа, ванадия, марганца, меди, хрома, никеля и кобальта ( красящие металлы) на уровне 90—100%. [c.17]