Непрерывные смеси обратимой

Герике [12] и Кекуле [13] нашли, что дифенилсульфон превращается при действии серной кислоты в бензолсульфокислоту и поэтому, подобно сульфированию, образование сульфона является обратимой реакцией. В технике достигают превращения в бензолсульфокислоту выше 80% взятой серной кислоты. Этот метод сульфирования применим и к другим летучим углеводородам, например к толуолу и ксилолам. В случае высококипящих веществ можно удалять образующуюся воду посредством вспомогательной не реагирующей с серной кислотой жидкости [14] (нанример, четыреххлористого углерода) или инертного газа (например, углекислоты). Если сульфируемое вещество, например бензолсульфокислота, нелетуче, реакцию можно провести под уменьшенным давлением [15], с тем чтобы вода отгонялась. Другим методом поддержания концентрации серной кислоты на достаточном уровне для продолжения хода реакции является пропускание в реакционную смесь серного ангидрида, связывающего воду по мере ее образования [16а]. Сульфирование ускоряется в присутствии фтористого бора [16в] и фтористого водорода [16г]. Выделить бензолсульфокислоту из реакционной смеси можно путем непрерывной экстракции ее бензолом [166]. [c.11]

Все химические реакции обратимы в том смысле, что в зависимости от условий они могут протекать как в прямом, так и в обратном направлении. Например, смесь азота и водорода реагирует с образованием аммиака. Последний, в свою очередь, частично распадается на исходные вещества. Эта обратимость, однако, не эквивалентна термодинамической обратимости. Реакция, обратимая термодинамически, должна как в прямом, так и в обратном направлении проходить через непрерывную последовательность равновесных состояний. С этой точки зрения химические реакции в обычных условиях их протекания принадлежат к числу необратимых процессов они совершаются самопроизвольно лишь в одном направлении, пока не будет достигнуто состояние термодинамического равновесия, называемое, применительно к химическим процессам, химическим равновесием. [c.123]

В заключение главы отметим, что существование обратимых лиофильных коллоидных систем демонстрирует отсутствие границы между истинными (молекулярными) и коллоидными системами, т. е. существует непрерывный ряд механическая -смесь -грубодисперсная система — лиофобная коллоидная система — лиофильная коллоидная система — раствор. [c.263]

При ацетилировании высококипящих карбонильных соединений исходные вещества можно нагревать в присутствии кислотного катализатора, например п-толуолсульфокислоты или серной кислоты (0,4—1%), а выделяющийся ацетон непрерывно отгонять из реакционной смеси. Таким образом достигается почти полное превращение исходного карбонильного соединения. Реакция обратима, поэтому, если ацетон нельзя удалять по мере его образования, как это наблюдается в случае низкокипящих альдегидов, образуется равновесная смесь [118, 210]. [c.224]

Реакция является равновесной и обратимой и для получения достаточно высокого выхода формаля образующуюся воду непрерывно отгоняют в виде азеотропа с подходящим разделяющим агентом, например дихлорэтаном, диизопропиловым эфиром или нитрометаном. Вместо этиленхлоргидрина можно использовать смесь оксида этилена и хлороводорода. [c.199]

Если, например, нагревать смесь эквимолярных количеств уксусной кислоты и этилового спирта, то по истечении известного времени около /з уксусной кислоты превратится в эфир. Если условия, в которых протекает реакция, остаются неизменными, то дальнейшего увеличения количества эфира не происходит. Соотношения между компонентами реакции остаются постоянными, так как реакция достигла равновесного состояния. Важно, однако, подчеркнуть, что равновесие это не статическое, а динамическое. Увеличение количества эфира не удается обнаружить не потому, что реакция этерификации прекратилась. Образование эфира непрерывно продолжается. Количество же его остается неизменным, потому что реакция обратима и что в единицу времени образуется столько же молекул эфира, сколько их разрушается путем гидролиза. [c.128]

Анализ уравнений (IV,68), (IV,73) и (IV,74) показывает, что для обратимых газовых реакций, протекающих с уменьшением объема, скорость реакции и выход продукта будут увеличиваться с повышением давления как за счет увеличения действительных концентраций (парциальных давлений) компонентов рА и рв, так и за счет понижения равновесных парциальных давлений р% и р%, т. е. сдвига равновесия в сторону продукта. Выход продукта по такой реакции непрерывно увеличивается при повышении давления (рис. 28). Однако градиент увеличения выхода с повышением давления непрерывно снижается, поэтому высокие давления применять невыгодно, особенно в тех случаях, когда газовая смесь содержит значительные количества инертных примесей. [c.97]

Решение. Синтез метанола из синтез-газа (смесь СО и Нг) по физико-химическим основам процесса и технологическому оформлению аналогичен синтезу аммиака. Так же как и азотоводородную смесь синтез-газ получают конверсией генераторного или природного газа. Условия реакции синтеза метанола, как и синтеза аммиака, требуют высокой энергии активации, она идет с уменьшением объема, обратима, экзотермична и процесс ведут при высоких давлениях и температурах в присутствии активного катализатора. Выход конечного продукта невелик не только вследствие приближения к равновесию, но и благодаря побочным реакциям. Процесс ведут по непрерывной циклической схеме. [c.56]

С хлористым алюминием без каких-либо добавок изомеризацию л-дихлорбензола-рекомендуется вести при 225—250 °С [254]. Предложен непрерывный способ изомеризации дихлорбензолов с проведением процесса в аппарате, соединенном с эффективной ректификационной колонкой. В аппарат, содержащий хлористый алюминий, вводят при 180—185 °С смесь о- и л-дихлорбензолов и хлористый водород. Через колонку отгоняется более низкокипящий (т. кип. 172 °С) ж-дихлорбензол, содержащий 10% пара-изомера. Такое оформление процесса позволяет избежать ограничений, налагаемых обратимостью реакции изомеризации [255]. [c.1770]

Пример У111-12. В трубчатом реакторе непрерывного действия проводится димеризация бутадиена при температуре 910 К и давлении 1 ат. Диаметр аппарата О = 0,1 м. Смесь, подводимая к реактору, состоит из бутадиена и водяных паров в мольном соотношении 2 1. В этих условиях реакция обратима и протекает согласно кинетическому уравнению [c.319]

Многие соединения элементов переменной валентности способны к электродным реакциям окисления и восстановления (Fe +, Сг +, Ti +, Fe3+, Мп04 , Се (IV) и т. д.). Если редокс-система является обратимой, то в раство])ах, содержащих смесь окисленной и восстановленной форм, можно получить непрерывную вольтамперную кривую, отображающую оба вида электродных реакций. К таким системам относятся, например, Fe3+ + Fe2+ или Кз[Ре(СЫ)б] + К4[Ре(СЫ), ]. [c.174]

Если в сосуде находится смесь реагирующих между собой газов, то рассматривается такое состояние, когда все химические реакции пришли к своему концу,-—так называемое х1гмическое равновесие. При изменении состояния системы происходит нарушение равновесия. Но можно представить себе и шенение состояния в виде бесконечно медленного процесса, состоящего из непрерывного ряда последовательных равновесных состояний. Такой идеализированный процесс называется равновесным, или обратимым, так как может соиершаться л в обратном направлении, проходя через те же состояния в обратном порядке, без каких-либо изменений во внешней среде и п самой системе. [c.61]

В промышленности такой метод невыгоден ввиду большого расхода серной кислоты. Более перспективно применение хлористого цинка в качестве водоотнимающего средства и катализатора. В этом случйе реакцию можно проводить и в жидкой и в газовой фазе. Первый способ состоит в пропускании безводного хлористого водорода через солянокислый раствор хлористого цинка и спирта. Хлористый алкил как наиболее летучий компонент реакционной смеси отгоняется. Газофазный процесс связан с использованием гетерогенного катализатора (хлористого цинка, нанесенного на а.ктивированный уголь или силикагель) и безводного хлористого водорода. При синтезе хлористого метила из метанола реакция проводится при 360—380 °С непрерывным методом. Катализаторами могут быть также хлористый магний и хлорная медь. Ввиду обратимости реакции смесь продуктов выходящая из реактора, содержит все исходные и конечные вещества, которые необходимо разделить, а спирт вернуть в процесс. Когда процесс [c.208]

Кривая 3 — вольт-амперная кривая смеси Кз[Ре(СЫе)]+ +К4[Ре(СЫ)б]. Вследствие обратимости электродного процесса мы имеем непрерывную вольт-амперную кривую, нижняя часть которой соответствует восстановлению феррициа-нида, а верхняя — окислению ферроцианида. Для этой кривой Де=0 (точка на оси абсцисс). Следовательно, для возникновения тока между двумя платиновыми электродам , опущенными в смесь ферро- и феррицианида, надо к электродам приложить ничтожно малую э. д. с. (20—30 мв). Савицкая и Сонгина [41] расценивают величину Ае на вольт-амперных кривых как меру обратимости электрохимических реакций. Для обратимых реакций, когда вольт-амперная кривая пересекает ось абсцисс (/=0), Ае=0. [c.167]

В промышленности такой метод невыгоден ввиду большого расхода серной кислоты. Более перспективно применение хлористого цинка в качестве водоотнимающего средства и катализатора. В этом случае реакцию можно проводить в жидкой и в газовой фазе. Первый способ состоит в пропускании безводного хлористого водорода через солянокислый раствор хлористого цинка и спирта. Хлористый алкил как наиболее летучий компонент реакционной смеси отгоняется. Газофазный процесс связан с использованием гетерогенного катализатора (хлористого цинка, нанесенного на активированный уголь или силикагель) и безводного хлористого водорода. При синтезе хлористого метила из метанола реакция проводится при 360—380 °С непрерывным методом. Катализаторами могут быть также хлористый магний и хлорная медь. Ввиду обратимости реакции смесь продуктов, выходящая из реактора, содержит все исходные и конечные вещества, которые необходимо разделить, а спирт вернуть в процесс. Когда процесс ведут с достаточно высококипящим спиртом (например, октиловым, глицерином, пентаэритритом), используют безводный хлористый водород, барботирующий через реакционную массу, а для смещения равновесия достаточно отгонять из реакционной массы более летучий алкилгалогенид или воду. [c.185]

Продукты присоединения описанного типа получаются простым нагреванием компонентов при температуре кипения углеводорода. Для пинена, как показал Дюпон , внутренний мостик по реакционной способности близок к двойной связи и образует сопряженную систему с двойной связью шестичленного кольца. Смесь пинена и малеиновой кислоты нагревают с обратным холодильником, повышая температуру от 156° до 180° в течение 2—3 час. По мере повышения температуры пинен изомеризуется в терпинен и лимонен, температура кипения которых равна 178°. Изомеризацию можно рассматривать как обратимую реакцию, равновесие которой непрерывно смещается в сторону образования изомеров, поскольку они непрерывно удаляются из системы, связываясь с малеиновой кислотой и образуя соответствующий аддукт, относительно очень стойкий. Этот аддукт, являющийся ангидридом двухосновной кислоты, может быть этерифицирован таким же образом, как фталевый ангидрид, с образованием светопрочных, очень светлых смол, модифицируемых маслами или природными смолами. При этерификации глицерином получаются твердые и хрупкие смолы, растворимые в спирте и применяемые в качестве заменителей шеллака. [c.397]

Относительно большая скорость реакции позволяет провести алкилирование и непрерывным методом. Так, моно- и диэтиланилин получаются пропусканием спиртового раствора анилина, содержащего РС1а в количестве 0,3% от анилина, через систему из трех последовательно соединенных автоклавов при температуре, которая повышается от 200° в первом до 300° в последнем автоклаве. Давление в системе 90—95 ат. При применении на 1 моль анилина 1,3 моля этилового спирта образующаяся смесь аминов содержит около 20% анилина, 65% моноэтиланилина и 15% диэтиланилина. Если при производстве моноэтиланилина количество образующегося диэтиланилина превышает потребность в этом продукте, то избыток диэтиланилина может быть возвращен в процесс вместо части этилового спирта. Состав смеси аминов остается при этом без изменения вследствие обратимости реакции алкилирования. [c.488]