Реакция газовые обратимые, влияние

При рассмотрении влияния давления на равновесие химических реакций следует различать влияние давления на величину константы равновесия и на смеш ение равновесия. При высоком давлении константы равновесия обратимых реакций изменяются при умеренных давлениях, когда можно считать, что газовые системы подчиняются законам идеальных газов, константа равновесия практически постоянна и не зависит от давления. [c.17]

Отсюда вытекает формулировка принципа смещения равновесий применительно к влиянию давления на равновесие обратимых газовых реакций при увеличении давления равновесие смещается в сторону образования меньшего числа молекул, при уменьшении — в сторону большего. Если общее число молекул в левой и правой частях уравнения реакции одинаково, изменение давления не влияет на положение химического равновесия. [c.126]

Иначе проявляется влияние давления иа равновесие обратимых газовых реакций, которые протекают с изменением количества продуктов (по сравнению с количеством реагентов). [c.253]

Хорошо известно (и вполне логично с кинетической точки зрения), что сульфид водорода оказывает обратимое ингибирующее влияние на реакции обессеривания. Однако данные о величине этого эффекта весьма разноречивы. Гейтс и др. [3] упоминают, что скорость реакции снижается на 10—15% на каждый мольный (или объемный) процент НгЗ в газовой смеси. Другие авторы приводят данные по уменьшению активности на каждый добавленный процент НгЗ, колеблющиеся от менее чем 3% до более чем 50%. [c.127]

Результаты [5.21] относятся, однако, только к случаю, когда основная реакция не лимитируется диффузией, т. е. для частицы катализатора в виде порошка или для случаев, когда модуль Тиле меньше единицы. Более общий подход к описанию обратимого отравления был развит в работе [5.22]. В ней сняты ограничения, указанные выше, а также другие, например в отношении геометрии зерна в форме полубесконечной пластины. Принято, что гранула катализатора изотермична, а эффективная диффузия основного реагента и яда однородна и не зависит от состава газовой смеси. Скорость основной реакции лимитируется диффузией. Адсорбция основного реагента и яда описывается уравнениями Ленгмюра. Внешний массоперенос не оказывает влияния на закономерности основной реакции и реакции отравления. [c.104]

Свободная энергия должна быть близкой к нулю. Это гарантирует обратимость процесса и дает уверенность в том, что при равновесии присутствуют значительные количества реагирующих веществ и продуктов реакции. Если концентрация реагирующих веществ и продуктов реакции слишком мала, то будет трудно получить нужный поток вещества от источника в область кристаллизации. Это особенно справедливо для процессов в замкнутых системах, где перенос обеспечивается за счет конвекции и диффузии. Во многих случаях могут возникнуть обычные проблемы, связанные с ростом в многокомпонентных системах, такие, как концентрационное переохлаждение, влияние граней и образование дендритов. Такие явления часто наблюдаются при выращивании кристаллов из газовой фазы в многокомпонентных системах, но их мало анализировали. [c.248]

Влияние давления. Если обратимая реакция протекает с изменением объема, то, помимо температуры, на состояние равновесия такой реакции влияет давление. Например, обратимая реакция синтеза аммиака протекает в газовой фазе слева направо с уменьшением объема [c.44]

Важным фактором является также условие обратимости химической реакции, особенно в газовой фазе. В целом для обратимых реакций влияние начальных концентраций на скорость проявляется в большей степени, чем для необратимых. Для обратимых реакций, идущих с увеличением или уменьшением общего числа молей, термодинамические и кинетические факторы действуют различно. Так, для обратимых реакций, протекающих с возрастанием общего числа молей, повышение концентрации реагента увеличивает скорость прямой реакции, но одновременно уменьшается движущая сила процесса из-за снижения равновесной степени превращения. Следовательно, каждой степени превращения соответствует определенная начальная концентрация, при которой обеспечивается максимальная скорость превращения. [c.470]

Таким образом, повышение давления в реакции синтеза аммиака оказывает чрезвычайно большое влияние на химическое равновесие, смещая его в сторону продукта реакции. Это характерно для всех обратимых реакций, протекающих с уменьшением объема. Напомним, что при синтезе аммиака из трех объемов водорода и одного объема азота образуется два объема аммиака если бы эта реакция могла пройти до конца, то объем газовой смеси уменьшился бы в два раза. [c.7]

Влияние давления на направление обратимых реакций определяется принципом Ле Шателье. При обычных условиях ведения процесса (давление 1 ат, температура около 1000°) равновесие главных реакции газификации (кроме реакций с образованием метана) настолько сдвинуто в сторону получения конечных продуктов, что образование генераторных газов определяется исключительно скоростью процессов. В зависимости от преобладающего влияния на суммарную скорость газификации химических реакций или скорости переноса реагирующих газов к поверхности углерода и продуктов реакции от поверхности углерода посредством молекулярной или турбулентной диффузии процесс газификации может протекать в кинетической или диффузионной областях. При нормальной температуре в зоне газификации, т. е. при температуре выше 1000°, скорость химических реакций велика и процесс идет в диффузионной области. В этом случае скорость газификации зависит от поверхности кусков или зерен топлива, диффузии активного газового компонента (кислорода, водяного пара) к углероду и от интенсивности перемешивания фаз (угля и газа). [c.190]

Отсюда вытекает формулировка принципа смещения равновесий применительно к влиянию давления на равновесие обратимых газовых реакций при увеличении давления равновесие смещается в сторону образования меньшего числа молекул, при уменьшении — в сторону большего. Если общее число молекул в левой и правой частях уравнения реакции одинаково, изменение давления не влияет на положение химического равновесия." Так как занимаемые твердыми и жидкими веществами объемы лишь очень мало меняются в процессе реакции, изменение давления [c.128]

Для отделения газовых реакций, вызванных освещением ультрафиолетовым светом данной системы, от влияния на фотоэдс только адсорбции, протекающей в темноте, были проведены сравнительные измерения в одних после напускания газов свет включался только короткими вспышками длительностью 10 сек. каждая при весьма низком уровне освещенности с це.чью выяснения изменения фотоэлектрической чувствительности во времени в других после напускания газов измерения фотоэдс проводились при непрерывном освещении. Эти опыты привели к следующим результатам (рис. 1). Впуск Ог в темноте на ZnO со сниженным откачкой значением фотоэдс приводит к некоторому возрастанию фотоэлектрической чувствительности, сохраняющей в дальнейшем в темноте стационарное значение. При включении непрерывного освещения происходит немедленное спадание фотоэдс, которое столь же быстро обратимо восстанавливается после выключения света, если измерять фотоэдс короткими вспышками. Такой ход процесса был установлен в присутствии кислорода давлением 0.5 и 20 мм рт. ст. и при различных уровнях освещения. [c.200]

Формально с одинаковым правом можно считать катализатором и частицы Ф и частицы В, поскольку участие их обеих в промежуточных реакциях является обратимым. При этом В катализирует образование активных частиц 5, а Ф — их преврашение в продукт реакции. В зависимости от величины Гз/д-2 или К лг мы будем получать нулевой порядок либо относительно Ф, либо относительно В. Таким образом, если, например, под В понимать какие-то активные центры стенок сосуда, генерирующие свободные радикалы 5, то сильная реакционноспособность, или сродство катализатора относительно этих радикалов (большая величина Гз или Км ), позволит выявить роль этих центров (первый порядок по В), но скроет влияние катализатора Ф (нулевой порядок по Ф). Наоборот, малая величина Гз или Км скроет влияние стенок и выявит влияние кат ализатора. Этим, возможно, объясняется невоспроизводи-мость кинетики некоторых газовых реакций, фактически идущих по механизму скрытого катализа. ,. [c.99]

Перенос массы происходит, где бы ни протекала химическая реакция, будь то промышленный реактор, биологическая система или исследовательская установка. Как отмечал Вейсц [1], реагенты должны встретиться, если нужно, чтобы реакция происходила заметим, что во многих случаях реакция замедляется или прекращается, если не удаляются ее продукты. Взаимодействующим веществам нетрудно прийти в контакт при гомогенных реакциях в одной хорошо перемешиваемой жидкой или газовой фазе. Однако скорость массопередачи может полностью определять химическое превращение, когда реагенты должны перемещаться из одной фазы в другую, чтобы протекала реакция. Сюда, например, можно отнести случай, когда реакция происходит на поверхности очень активного катализатора, который находится в контакте с жидкой средой, доставляющей взаимодействующие вещества и уносящей продукты реакции. При обратимом процессе реакция протекает лучше, если целевой продукт непрерывно удаляется за счет переноса массы во вторую фазу, в которой превращения не происходит. Кроме того, относительные скорости массопередачи нескольких реагирующих компонентов и продуктов реакции могут в значительной мере оказывать влияние на избирательность, если при этом протекают конкурирующие реакции. [c.11]

Смещение равновесия под влиянием изменения давления определяется изменением объема, которое происходит в процессе реакции. Для газовых реакций изменение объема можно определить, принимая во внимание, что молярные объемы различных газов при одинаковых условиях также одинаковы. Таким образом, если реакция идет с уменьшением числа молей (реакция соединения), то ее течение сопровождается уменьшением объема. В тоже время повышение давления при постоянной температуре и постоянных количествах реагирующих веществ осуществляется посредством сжатия системы, т. е. уменьшения ее объема. При этом, очевидно, увеличиваются концентрации всех составляющих систему веществ. Изменение концентрации веществ сильнее сказывается на скорости той из обратимых реакций, когорая идег с уменьшением числа молей. Следовательно, при увеличении давления равновесие сментается в направлении реакции, идущей с уменьшением числа молекул, и, наоборот, понижение давления вызывает смешение равновесия в сторону реакции с увеличением числа молекул. Значительные изменения объема могут происходить только в реакциях, в которых участвуют газы, т. е. когда хотя бы одно нз [c.103]

Реакция углерода с двуокисью углерода. Исследования этой реакции [12,15,103,115,130,139-142] показали, что она, как и реакция горения, протекает через хемосорбцию СО2 на активных центрах п/ ерхности углерода и образование юверхностного углерод-кислородного комплекса. Было установлено также [ ,89,143-150] тормозящее влияние окиси углерода на скорость реакции С+СО2, обьясняемое как результат адсорбции СО на свободной активной поверхности углерода [89,101,141,145,148] вследствие взаимодействия СО из газовой фазы с хемосорбированной двуокисью углерода или обратимостью реакции [7,35,107,112,144,146,149,151]. [c.15]

Другим следствием обратимости реакции является необходимость применения значительного избытка азота для поддержания высокого отношения азота, к окиси углерода, которое весьма важно для высокой степени превращения. Требующийся избыток уменьшается при более высоких температурах, когда равновесие делается более благоприятным. Влияние обратимости реакции на достигаемую степень превращения при разных температурах можно видеть яснее, чем по кривым рис. 59, если показать избыток азота, необходимый для данной степени превращения в цианид. В табл. 55 показаны результаты подсчетов части азота, абсорби- рованной до того, как установится равновесие, если реакция производится в статической системе, содержащей в газовой фазе сперва лишь чистый азот. Эти расчеты исходят из равновесия и из отношения образовавшейся окиси углерода к азоту, абсорбировашому при реакции. Уменьшение степени превращения вследствие наличия [c.252]

Начало промышленного получения серной кислоты контактным способом можно отнести к 1875 г. Решающий период в развитии контактного способа получения серной кислоты наступил в начале этого столетия, когда была доказана обратимость реакции 2S02-f 250з, положительное влияние на процесс окисления ЗОг избытка кислорода и изучено влияние температуры на степень перехода ЗОг и ЗОз. Были выяснены поведение платины и других катализаторов при различных температурах и скоростях газового потока и причины отравляемости платинового катализатора. [c.204]

Термодинамический анализ показал возможное влияние на результаты основного реагирования водяного пара и водорода, а также вероятное протекание обратимой реакции конверсии окиси углерода водяным паром. Присутствие водяного пара сдвигает равновесие реакции aO + HaS ii aS + HaO в противоположную сторону, т. е. будет тормозить очистку газовых смесей от сероводорода. Наличие водорода в газе будет препятствовать протеканию реакции термического разложения сероводорода H2S=P H2+V2S2, которая нежелательна при осуществлении очистки газов, так как сопровождается выделением элементарной серы. [c.64]

РОЛЬ диффузии в порах при протекании гетерогенной каталитической газовой реакции обсуждалась рядом авторов [1] для реакций первого порядка и для двух последовательных реакций с изолируемым промежуточцым веществом, Неоколько лет назад нам удалось показать [2], что реакция изомеризации трех я-бутенов происходит обратимо между какой-либо парой из них на алюмосиликатных катализаторах (катализаторах крекинга), а также при соответствующих условиях па окиси алюминия. При этом было замечено, что признаки влияния диффузии в порах становятся более заметными при повышенных температурах, в области более высоких скоростей реакций и при использовании более крупных зерен катализатора. В последующей работе [3] этот последний эффект был проанализирован математически на основе формальной треугольной (Л) схемы реакции. Эта схема, так же как и схемы, рассмотренные в упомянутых выше работах, хотя и справедлива для описания формальной кинетики, определенно не отражает истинного механизма реакции, так как она не содержит каких-либо данных в отношении переходного комплекса на поверхности катализатора, через образование которого происходят каталитические превращения. В связи [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология