Кето фруктоза

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV) восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кето ная труппа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII). [c.13]

Химия кетоз представляет собой значительно более сложную и менее изученную область химии моносахаридов, чем химия альдоз. Кетозы в меньшей степени распространены в природе, чем альдозы, а их природные представители менее разнообразны. Из всех кетоз наибольшее значение имеет Л-фруктоза, играюш,ая наряду с глюкозой первостепенную роль в энергетическом обмене углеводов (см. гл. 13). Л-Фрукто-за входит в состав ряда растительных полисахаридов, а также и олигосахаридов, в том числе в состав важнейшего из них — сахарозы. В ограниченном числе природных объектов обнаружены также -сорбоза Д-тагатоза Л-псикоза и Ь-трео-пентулоза . Представитель высших кетоз — седогептулоза и фосфаты пентулоз играют центральную роль в процессе фотосинтеза (см. гл. 13). В полисахаридах бактериальных стенок обнаружены 2-кето-З-дезоксиальдоновые кислоты. К 2-кето-З-дезоксиальдоновым кислотам относятся и сиаловые кислоты — важнейшая группа моносахаридов, входящих в состав смешанных углеводсодержащих биополимеров (см. гл. 12 и 21). Эта глава посвящена общей характеристике химического поведения и методов получения кетоз, главным образом на примере простейших представителэй кетогексоз и кето-пентоз. [c.239]

Строение фруктозы VI было доказано аналогичным образом. Так же как и глюкоза, фруктоза дает пентаацетат, а при восстановлении из нее образуется смесь двух шестиатомных спиртов. Один из этих спиртов является сорбитом, что указывает на наличие у фруктозы пяти гидроксильных групп, карбонильной группы и прямой углеродной цепи, а также подтверждает близкое родство глюкозы и фруктозы. В отличие от глюкозы, фруктоза не окисляется бромом, а при окислении азотной кислотой в результате разрыва углеродной цепи образуется смесь гликолевой и винной кислот. Кроме того, фруктоза обладает весьма слабо выраженными восстановительными свойствами. Это означает, что в молекуле, фруктозы имеется не альдегидная, а кетонная группа. Положение кето- [c.16]

Пента-О-ацетил-кето- -фруктоза. Раствор [c.138]

Ацетали и кетали моносахаридов называют гликозида-ми Гликозид глюкозы называют глюкозидом, фруктозы — фруктозидом, маннозы — маннозидом итд [c.766]

По сравнению с фруктозой, содержащей кето-группу, глюкоза представляет собой восстановитель, так как она содержит альдегидную группу (см. рис. 28.1). Такое структурное различие позволяет легко отличить один из этих сахаров от другого. Глюкоза, например, должна восстанавливать серебро в нагретом растворе Ag(NHз)2, образуя серебряное зеркало по мере того, как восстанавливаемый металл осаждается на стеклянных стенках сосуда. Эта реакция аналогична пробе на содержание глюкозы в моче, однако [c.478]

Как было найдено впоследствии, обратная реакция представляет собой первую стадию ферментативного распада )-фруктозы до этилового спирта и двуокиси углерода. Получающаяся в результате кето-гексоза имеет три асимметрических атома углерода, и, следовательно, теоретически возможно образование восьми оптических изомеров. Однако альдегидный компонент реакции конденсации имеет асимметрический атом, и это определяет ход присоединения диоксиацетона к альдегидной группе. Глицериновый альдегид, участвующий в синтезе, является рацематом, но поскольку по правилу асимметрического синтеза каждый энантиомер направляет альдольную конденсацию пространственно специфично, то в результате образуется только половина теоретически возможных изомеров. Таким образом получаются два вещества, обладающие различными физическими свойствами — а- и р-ак-розы каждая из этих акроз представляет собой рацемическую смесь энантиомеров. Суммарный выход а-акрозазона составляет около 1,5%. [c.549]

Таким образом мож"но, следовательно, переходить от альдоз к кето-зам, например от глюкозы к фруктозе. [c.284]

Пента-0-ацетил-кето-Ь-фруктоза [c.137]

Из этой схемы видно, что при ацилировании Л-фруктозы получаются сполна ацилированное производное (УП1), частично ацилированные производные пиранозной (IX, ХП1) или фуранозной (XI) форм, содержащие свободный полуацетальный гидроксил, а также ацилированные производные кето-формы (X, XII). Установление строения этих соединений потребовало значительных усилий исследователей и сопровождалось рядом неточностей и ошибок. Так, для пентаацетата О-фруктозы X первоначально было предложено строение пента-О-ацетил-а-Л-фруктопиранозы а его истинная структура установлена лишь спустя 18 лет Вопрос о конфигурации ряда ацилированных производных фруктопиранозы, в частности тетраацетата IX, был решен Хадсоном на основании правил изоротации. [c.241]

Важнейшими моносахаридами, встречающимися в природе, являются глюкоза, или виноградный сахар (альдоза), и фруктоза, или фруктовый сахар (кето-за). Молекулы моносахаридов построены обычно как 5- или 6-членные кольца, которые, однако, легко раскрываются, в особенности в процессе реакций. [c.71]

В-Фруктоза (плодовый, или фруктовый, сахар, левулоза) является кето-гексозой. В свободном виде она содержится во многих спелых фруктах и в меде, а в связанном виде — в дисахаридах и Полисахаридах, например соответственно в сахарозе (см. 36.2), и инулине. Инулин (СаНюОа), включает только остатки фруктозы, обладает крахмалоподобными свойствами и содержится в клубнях георгина и цикория, а также в некоторых водорослях. Инулин используется для получения фруктозы. [c.508]

Кетозы, например пентаацетат кето-с -фруктозы, при действии диазометана с хорошим выходом превращаются в сс-окиси [74] [c.113]

С-Фруктоза представляет собой белые кристаллы, очень сладкие на вкус (в 1,5 раза слаще сахарозы). Фруктоза проявляет восстановительные свойства по отношению к фелинговой жидкости, хотя содержит только кетонную функциональную группу, это объясняется протеканием кето-енольной таутомерии (см. 28.2). [c.508]

Под влиянием концентрированной соляной кислоты последний конденсируется с резорцином, давая окрашенное соединение. Реакция Селиванова характерна для фруктозы (и для других кето-гексоз) только при выполнении указанных выше условий. [c.120]

Кетогексозы (кето-спирты) Фруктоза [c.161]

Изомерия кетогексоз. В молекуле кетогексоз асимметрических атомов углерода три, поэтому число оптических изомеров Л = 2 =8. Из восьми изомеров четыре являются )-изомерами и четыре -изомерами. Наиболее распространенная в природе кето-гексоза — фруктоза. Ее изомеры имеют следующее строение [c.168]

Существование этой точки объясняется тем, что в слабокислой среде гексозы непосредственно дегидратируются, и чем выще концентрация активных водородных ионов (меньще pH), тем энергичнее происходит дегидратация. Понижение устойчивости гексоз с увеличением pH в слабокислой среде вызывается образованием большого количества оксоформы и кето-енольной таутомерией, в результате которой, например, глюкоза превращается в менее стабильную фруктозу. Кето-енольная таутомерия катализируется анионами слабых кислот, ведущих себя как сопряженные основания. [c.82]

Кроме того, акроза была получена конденсацией глицеринового альдегида в момент его образования при действии щелочи на дибромпропионовый альдегид (стр. 394), полученный путем присоединения брома к акролеину. От этой реакции произощло самое название акрозы. Несомненно, однако, что в этом случае образование акрозы (й,/-фруктозы) связано с атомной перегруппировкой, так как нормальным продуктом реакции должна была бы быть не кето-, а альдогексоза. [c.551]

И здесь вследствие протекания побочных реакций расчет констант равновесия представляет большие трудности. Правда, в некоторых случаях взаимное превращение альдоз и кетоз может быть подвержено специфическому ферментативному катализу, исключающему протекание других реакций. Константы равновесия некоторых таких взаимопревращений определили Паллеро-ни и Дудоров [173]. Эти авторы показали, что только в случае превращения манноза — фруктоза равновесие сдвинуто в сторону кетозы (29 71) во всех же остальных исследованных случаях преобладают альдозы. Все альдозы, однако, представляли собой пентозы или метилнентозы соответствующие кетозы не могут образовать пиранозные циклы, поэтому наблюдавшиеся равновесия являются равновесиями между альдопиранозами и кето-фуранозами. Преобладания первых и следует ожидать. [c.487]

Вид Фруктозо-1,6-бис-фосфатный путь Пентозофосфатный путь 2- Кето-З-дезокси-6-фосфоглюко-натный путь [c.230]

Этот метод оказался весьма пригодным для объяснения биохимических проблем. Например, установлено, что метаболизм дезоксиинозина и дезоксиаденозина под действием свежих или консервированных эритроцитов вызывал накопление огромного количества дифосфата фруктозы, фосфата триозы и 5-фосфата дезоксирибозы. Кроме того, были обнаружены два неожиданных промежуточных соединения 1-фосфат 5-дезоксиксилулозы и 1,8-дифосфат 2-кето-5-дезоксиоктулозы [183]. Аналогичные примеры приведены в работах [184—187]. [c.122]

Фруктоза также присоединяет синильную кислоту. Омыление образующегося при этом нитрила дает оксикислоту с разветвленной цепью. Эта оксикислота восстанавливается в метил-н-бутилуксусную кислоту (2-метилкапроновую), что подтверждает правильность для фруктозы формулы пятиатомного кето-носпирта [c.625]

Пектаацетаты кето-О-фруктозы и кето-1-сорбозы при реакции с диазометаном образуют 1,2-ангидроальдиты [104], имеющие разветвление при С(2). [c.18]

Сходным образом можно изобразить строение всех D-кетоз, содержащих до 6 углеродных атомов все они имеют одинаковую конфигурацию при наиболее удаленном от карбонильной группы асимметрическом атоме углерода. Название кетоз образуется путем введения суффикса -ул- в название соответствующей альдозы так, например, альдопенто-зе D-рибозе соответствует кетопентоза D-рибулоза. Некоторые кетозы, например фруктоза, имеют тривиальные названия. Самые важные в биологическом отношении сахара-это кетопентоза D-рибулоза, кетогексоза D-фруктоза и кето-гептоза D-седогептулоза (рис. 11-6). В природе иногда встречаются L-аль-дозы и L-кетозы, однако они мало распространены. [c.305]

Таким образом, классификация и номенклатура углеводов весьма сложны в связи с многообразием видов и таутомерных форм сахаров. Для лучшего усвоения классификации и номенклатуры сахаров дана схема (рис. 22), на которой приведена классификация и номенклатура моносахаридов (моноз). Моносахариды прежде всего в зависимости от числа углеродных атомов в их молекуле делятся на группы тетрозы, пентозы и т. д. По наличию в молекуле альдегидной или кетонной группировки каждая из этих групп моносахаридов делится на альдозы в кетозы. В схеме из восьми возможных стереоизомеров D-ряда альдогексоз приведена одна — D-глюкоза. Для -ряда также указан лишь один представитель — -глюкоза. В группе кето-гексоз приведено по одному представителю каждого ряда стереоизомеров. На примерах D-глюкозы и 0-фруктозы показано, что моносахариды имеют таутомерные циклические формы, которые в зависимости от числа членов цикла делятся на пира-нозы и фуранозы. Каждая из циклических форм моносахаридов в свою очередь в зависимости от расположения гидроксильной группы, стоящей у первого асимметрического атома углерода, может существовать в а- или -форме. [c.185]

Из всего изложенного выше следует, что альдогексозы и кето-тексозы весьма сходны между собой, но имеют, однако, химические реакции которые позволяют отличить их друг от друга. К таким реакциям относится, например, реакция Селиванова опыт 105), которой пользуются для открытия фруктозы. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология