Метилциклогексан, окисление

Исходя из этой схемы автор сделал попытку идентифицировать образующийся водород путем выделения продукта его окисления— воды. Действительно, при проведении реакции с цикло гексаном, метилциклопентаном и метилциклогексаном и последующим окислении водорода была выделена вода. Однако количество выделенной воды было очень мало при кипячении [c.41]

До сих пор еще не имеется возможности установить правило относительно мест замещения. Отмечено, что иногда нитрование сопровождается окислением и осмолением органических веществ. Примерами таких соединений служат антрацен, ализарин и метилциклогексан. Единственным веществом, которое невозможно нитровать этим методом, является пиридин. [c.59]

Дымящая серная кислота. Холодная дымящая серная кислота очень медленно реагирует с и-гексаном, и-гептаном и м-октаном [95], газообразные парафины в значительной степени реагируют при обычных температурах. Это необходимо принимать во внимание при анализе газа с использованием дымящей серной кислоты. При умеренном нагревании дымящая серная кислота действует на парафины, вызывая сильное окисление с образованием двуокиси серы, а также, по-видимому, и незначительное сульфирование их. Кислота, содержащая от 35 до 65% ЗОд, медленно реагирует с н-гексаном, циклогексаном и метилциклогексаном. При этом идет незначительное сульфирование, что было доказано получением сульфонатов бария, но протекают также вторичные реакции, включая окисление, которые еще не выяснены [11, 82]. [c.98]

В литературе имеется описание парофазного окисления циклогексанов воздухом. Метилциклогексан, смешанный с воздухом в объемном отношении 1 5, пропускали при 400—500° над окисью серебра на асбесте. В результате получали смесь метилциклогексанонов, причем, как это ни удивительно, действие кислорода не было направлено в первую очередь на третичный атом углерода [16]. [c.239]

Насыщенные углеводороды могут быть опасны в некоторых процессах. Особенно нежелательны они при использовании бензола для производства капролактама и адипиновой кислоты через промежуточное получение циклогексана и циклогек-санона. На стадии окисления циклогексана насыщенные примеси окисляются, образуя кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама и ухудшение качества получаемых синтетических волокон. Насыщенные углеводороды не влияют на алкилирование, но могут образовать побочные продукты уже на стадии переработки. Содержание примесей насыщенных углеводородов ограничено только для бензола высшей очистки (н-гептан - не более 0,01 % для продукта высшего и 0,02 % — 1-го сорта, а метилциклогексан и толуол — в сумме, соответственно, не более 0,05 и 0,08%). Косвенньсм показателем является и температура кристаллизации бензола. [c.305]

Из приведенных данных следует также, что добавка к исходному метилциклогексану небольшого количества перекиси этого углеводорода значительно увеличивает скорость образования ее при окислении как в темноте, так и при освещении ультрафиолетовым светом (подобным же образом действует и перекись декалина). [c.100]

Меры предосторожности при работе со скелетными катализаторами. При работе со скелетными катализаторами необходимо принимать во внимание их некоторые особенности. В сухом состоянии на воздухе они пирофорны, т. е. сильно раскаляются и способны зажечь окружающие предметы. После окисления катализаторы теряют свою активность. Учитывая это свойство, сплавные катализаторы следует хранить под слоем жидкости (вода, спирт, метилциклогексан и др.) и при загрузке его в реакционный сосуд вводить во влажном состоянии. [c.177]

Анализ литературных материалов показывает, что при окислительном Дегидрировании углеводородов различного строения выход целевых продуктов обычно сравнительно невелик и лищь в редких случаях приближается к теоретическому. Чаще значительная доля сырья расходуется в сопутствующих реакциях окисления и изомеризации, а нередко и в таких побочных процессах,-как деалкилирование, крекинг, циклизация, гидрирование, алкилирование и др. Выще уже отмечался сложный состав продуктов окислительного дегидрирования н-бутиленов. При дегидрировании этилбензола в присутствии воздуха в адиабатическом реакторе (температура газов на входе ж500°С, на выходе 625 °С) на промотированном щелочами окисном железном катализаторе наряду со стиролом (выход 43%) и непрореагйровав-шим этилбензолом (выход 16%) в продуктах реакции обнаружены бензол (3%), толуол (0,4%), метилциклогексан (0,03 /о), диэтилбензол (0,14%), этилен (0,9%), метан (0,5%), водород (0,5%), окись углерода (0,03%) и двуокись углерода 13,1%) [54]. [c.67]

При получении капролактама по методу окисления циклогексана также отмечено образование большого количества побочных продуктов. В циклогексаноне, получаемом окислением циклогексана, методом газожидкостной хроматографии обнаружены этил- и н-бутилциклогексан, н-октан, метилциклогексан, циклические и жирные спирты (С4—С5), валериановый альдегид, кетоны, сложные эфиры и жирные кислоты [20]. [c.25]

Более жесткие условия температуры, давления и времени приводят к образованию угля в качестве продукта окисления как ароматических, так и алифатических соединений. Этот уголь оказывается активированным и обладает обесцвечивающей способностью. Во всех этих случаях отмечено отсутствие смол, смолообразных веществ, окислов углерода и обычных продуктов окисления ароматических соединений (дикарбоновых кислот). Бензо-трифторид окислялся во фтористый бензоил. Алифатические соединения, циклогексан, метилциклогексан, -гептан и т. п. окисляются до угля и воды. [c.271]

Недавно появилось также описание процесса парофазного окисления гомологов циклогексана воздухом. Метилциклогексан, смешанный с воздухом в объемном отношении 1 5, пропускали при 400—500° С над окисью серебра на асбесте. [c.223]

Типичными для циклоалканов и, прежде всего, для их различных производных являются перегруппировки с уменьшением или увеличением размеров цикла. Так, при нагревании циклогептана с хлоридом алюминия образуется метилциклогексан. Промышленное значение имеют реакции нитрования и жидкофазного окисления кислородом воздуха циклогексана в связи с разработкой метода получения капролактама. [c.30]

Цпклогексан [5—7] окисляется дымящей серной кислотой еще легче, п продукты окисления, исключая бензолсульфокислоту, представляют собой, повидпмому, кислые сульфаты оксицикло-гексансульфокислот неизвестного строения. Метилциклогексан ведет себя аналогичным образом. Олеум (35- и 65%-ный) легко реагирует с этими соединениями при О—10"", что указывает на их большую реакционную способность по сравнению с обычно принимаемой реакционной способностью насыщенных углеводородов. [c.106]

Благодаря более высокой активности предпочтение отдают кобальтовым катализаторам. Нафтенат и стеарат кобальта [62, 72], например, применяют в процессах окисления циклогексана, реализованных в промышленных условиях. Кобальтовые соли тет-рагидробензойной, гексагидробензойной и о-метилциклогексан-карбоновой кислот [73, 74] рекомендуют для увеличения выхода циклогексаиола и циклогексанона. [c.274]

Циклопентаи, метилциклопентан, циклогексан (I), метилциклогексан (И), этилциклогексан (И1), 0-, М-, я-диметилциклогек-саны (IV), изопропил-циклогексан (V) Муравьиная (VI), уксусная (VII) и другие жирные кислоты Нафтенат марганца в жидкой фазе, 4,5 бар, 160° С. Выход дикарбоновых кислот больше при окислении углеводородов без боковых цепей, чем с ними, соотношение VII VI увеличивается в ряду I, V < пЛМ < П< III < ж-lV < о-1У [285 [c.901]

В связи с этим в опытах, имевших целью накопление и выделение перекиси, к исходному углеводороду для ускорения окисления добавлялся уже окисленный метилциклогексан либо небольшое количество чистой перекиси метилциклогексана. Добавка перекиси вместе с действием ультрафиолетового света обеспечивают уже достаточно быстрое офазование при окислении метилциклогексана первоначально вознжающей перекиси. [c.97]

Наиболее перспективным сырьем для получения циклогексанола, циклогексанона и адипиновой кислоты является циклогексан, который выделяют из бензиновых фракций некоторых нефтей или получают гидрированием бензола. При жидкофазном окислении воздухом гомологов циклогексана (метил-, этил-, изопропил- и ди-метилциклогексанов) образуются смеси одно- и двухосновных кислот С1—С4. В настоящее время основным промышленным процессом окисления нафтенов является окисление циклогексана в циклогексанон и адипиновую кислоту. [c.318]

Нафтеновые углеводороды имеют большие периоды индзгк-ции, чем соответствующие ароматические углеводороды. Исключение составляет метилциклогексан, который при окислении в отсутствии ТЭС значительно уступает по периоду индукции толуолу однако в присутствии ТЭС метилциклогексан имеет значительно больший индукционный период, чем толуол. [c.291]

Объектами нитрующего действия азотной кислоты С. С. Наметкин первоначально избрал простейшие алициклические углеводороды, циклогексан и метилциклогексан, циклопентан и метилциклопентан, которые были исследованы в данном направлении недостаточно. Соответствующие производные эт11х нафтенов (нитросоединения, амины и другие) в процессе проведенных работ были получены в чистом виде и охарактеризованы. Но не в этом заключается главный интерес этих исследований. Центральное внимание исследователя было направлено в них на большой и сложный вопрос о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера. Еще М. И. Коновалов в своей классической диссертации указал, что между нитрующим и окисляющим действием азотной кислоты должна существовать близкая связь по его мнению, азотная кислота сначала нитрует молекулу углеводорода, а затем уже действует окисляющим образом, так что нитросоединения являются при окислении углеводорода азотной кислотой промежуточными продуктами. Против такого толкования говорит, однако, одно весьма существенное обстоятельство как показал С. С. Наметкин, нитросоединения предельного характера [c.8]

Дело заключается в следующем. Одним из продуктов действия азотной кислоты на метилциклогексан является 1,3-нитрометилциклогексан. При окислении этого нитропродукта в щелочной среде перманганатом получилась, как и следовало ожидать, -метиладипиповая кислота (ио Марковникову [30], в смеси с а-кислотой). Одиако до сих пор не удалось обнаружить эту кислоту среди кислых продуктов действия азотной кислоты на метилциклогексан получаются, повидимому, только продукты ее распада. Равным образом опыт окисления азотной кислотой соответствующего 1,3-нитрометилциклогексану изонитросоединения в момент выделения его из соли также пе дал ожидаемого результата. [c.78]

Такопы результаты, к которым я пришел при исследовании действия а ютной кислоты на пентаметилеп и метилциклопентан. Вследствие малой доступности исходных веществ, исследование это пе могло быть поставлено так широко, как это было сделано для шестичленного кольца. Тем пе менее и полученные результаты имеют, на мой взгляд, некоторое значение они свидетельствуют о том, что развитые мною взгляды на механизм окисления предельных углеводородов применимы пе только к гексамети-лонуи метилциклогексану — двум веществам, на примере которых происходила разработка этого вопроса,— но и к другим углеводородам предельного характера. [c.113]

Шаванн проводил окисление 1,4- и /,5-диметилциклогек-саков в паровой фазе кислородом воздуха при низких температурах Б течение длительного времени. Все полученные прн этом продукты свидетельствуют о то.м, что первоначальная атака кислорода идет по третичному углеродному атому. Работа Черножукова и Крейн по окислению смеси циклогексана и метилциклогексана показала, что наличие боковой цепи в метилциклогексане понижает стойкость ядра и делает его более реакционноспособным по сравнению с циклогексаном. Мехтиев, Алиев и Самедов проводили окисление метилциклогексана воздухом при 110—170°С и давлении 20—40 ат в реакторе из нержавеющей стали в присутствии солевых катализаторов. В статье показано, что окисление имеет автокатали-тический характер, с повышением температуры от 125 до 150°С уменьшается период индукции и увеличивается количество продуктов реакции. [c.14]

Изучению влияния всех этих факторов на процесс окисления метилциклогексана посвящена данная работа. Зависимость процесса окисления метилциклогексаня от скорости потока воздуха была изучена при температуре 140°С. Скорость реакции при этом перестает зависеть от скорости потока воздуха при значениях последней выше 100 нл/ч. Максимальное накопление полезных продуктов реакции наблюдается при скоростях потока воздуха 50—100 нл1ч. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология