Алюминий метилат

Алкоголяты алюминия (метилат, этилат, изопропилат, бутилат, фенолят алюминия) применяются в некоторых каталитических реакциях. Получают алкоголяты при взаимодействии амальгамированного алюминия с соответствующим спиртом [484, 889]. Свойства некоторых алкоголятов приведены в табл. II 1.5. [c.116]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Сначала из (S)-9 и метилового эфира иировиноградной кислотьг в метаноле при комнатной температуре получали гидразон (23), циклизация которого при нагревании с метилатом натрия в безводном бензоле дает кристаллический левовращающий гидразоно-лактон (26). Следующая стадия, восстановление (26), неожиданно оказалась трудновыполнимой. Восстановление удалось осуществить амальгамой алюминия в тщательно контролируемых условиях. После очистки перекристаллизацией гидразинолактон (29) был получен в виде одного диастереомера, гидрогенолиз которого в смеси диметоксиэтан — вода, содержащей соляную кислоту, дает эфир аминокислоты (32). Кислотный или щелочной гидролиз последнего приводит к очень чистому аланину (35). [c.18]

Хлориды алюминия, железа, хрома, титана, олова, сурьмы, цинка, магния, кальция, а также ангидрид уксусной кислоты, аммиак, органические основания, натрий, метилат натрия, минеральные кислоты, щавелевая кислота [c.445]

Гексафторбензол чувствителен к нуклеофильной атаке, но только в неводном растворителе. Так, в отличие от гексахлорбензола он устойчив к водной щелочи при атмосферном давлении. Однако гексафторбензол легко реагирует с метилатом натрия, причем образующийся эфир способен расщепляться под действием хлористого алюминия. Фенол получается из гексафторбензола при более мягких условиях—путем нагое-вания последнего с едким кали в трет-бутиловом спирте (Хасцельдин, 1959). Пентафторфенол (р/С = 5,5) представляет собой гораздо более сильную кислоту, чем фенол, но несколько более слабую, чем пентахлорфенол (р/Ск=5,3). Ниже приведен ряд других реакций гексафторбензола [c.337]

Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

Образующееся при синтезе количество ЫН4С1 в 3 раза больше, чем может растворяться в данном объеме спирта. Для извлечения его из осадка необходима многократная экстракция, неизбежно приводящая к гидролизу метиЛата алюминия. — Прим. перев. [c.910]

Вместо метилата натрия успешно можно использовать также метилат бария Достаточно широко распространен метод дезацетилирования действием аммиака в метиловом спирте однако необходимость отделять полученный моносахарид от ацетамида, образуюш,егося в больших количествах, снижает ценность этого метода. В настоящее время вместо аммиака применяют триэтнламин в метиловом спирте. При дезацетнлировании производных кетоз хорошие результаты дает гидроокись бария В некоторых случаях для дезацетилирования может быть использован алкоголиз в присутствии хлорной кислоты Особенно легко удаляется ацетильная группа с гликозидного гидроксила, что в некоторых случаях может вызывать нежелательные осложнения, например дезацетилирование при хроматографировании на окиси алюминия. [c.137]

Додекансульфиновая кислота- . Раствор 70 г (0,13 моля) тридодецилалюминия в 78 г толуола прикапывают в охлажденный до —45° раствор 60 г (0,95 моля) ЗОг в 240 г толуола. Прн этом температура реакционной смеси повышается до —27°. Смесь медленно нагревают до комнатной температуры, при этом она после удаления части избыточного 50а застывает в виде прозрачного геля, из которого толуол удаляют в вакууме при температуре бани 70°. Тридодекан-1-сульфинат алюминия остается в виде белого порошка. После разложения разбавленной соляной кислотой получили 91 г свободной, уже довольно чистой сульфиновой кислоты с т. пл. 30°. Для удаления инородных примесей сульфиновую кислоту целесообразно растворить в 180 мл метанола и добавить горячий раствор метилата натрия, полученный из 13 г натрия и 180 мл метанола. При охлаждении натриевая соль выпадает в виде тонких листочков. Маточник отсасывают, осадок промывают метанолом, соль превращают в свободную кислоту и выделяют ее эфиром. Т. пл. 35 , Выход 88% от теоретического. [c.316]

Гладкие, светлые и пластичные осадки магния могут быть- получены из эфирных электролитов в присутствии де-каборана [40]. Раствор для осаждения получали взаимодействием метилата лития с декабораном, растворенным в тетрагидрофуране. После энергичного взаимодействия раствор разделяется на два слоя. При электролизе нижнего слоя на катоде выделяется литий (1к = 0,1 —1,0 А/дм ). Для получения магния используется верхний слой раствора, в котором растворяют насыщенный раствор безводного хлорида магния в тетрагидрофуране. Осадки получают электролизом этого раствора при плотности тока 0,1 —1,0 А/дм . Катодный н анодный выходы по току близки к 100%. В покрытия ВКЛ 0-чается приблизительно до 1% бора. Раствор работает стабильно в отсутствие влаги и может быть откорректирован добавлением насыщенного раствора хлорида магния в тетрагидрофуране. Автором отмечается, что в подобных растворах может быть осажден алюминий. [c.20]

Положительные результаты ранних опытов по метилировани фенолов побудили ученых провести обширные исследования в это направлении, тем более, что данный путь был наиболее nep nei тивным для получения синтетических о-крезола и 2,6-ксиленол Особенно интенсивно велись исследования в последние годы, чем в немалой степени способствовал острый дефицит в указанны продуктах. Опыты проводили как в паровой, так и в жидкой ф зах с целью подбора активного и селективного катализатора mi тилирования фенола, а также условий процесса, обеспечивающи максимальный выход требуемых продуктов. Наряду с окись алюминия в газофазном процессе были испытаны и показал высокую селективность природные глины [107], окислы Mg, Zi Pb, Ti, и, e, Se, Nd, Pr и их смеси [108—116]. Для жидкофа ного алкилирования нашли применение метилат и фенолят алюм ния [117, 118] , водные растворы галогенидов Zn, Сг, активир ванные НС1, НВг или алкилгалогенидами [119—121]. Об акти1 ности и селективности названных катализаторов можно судить г данным таблицы 4.5.Ю., [c.235]

Некоторые из указанных катализаторов уже нашли практич ское применение, в частности окись алюминия используют в npi мышленности для парофазного алкилирования фенола в о-крезс и 2,6-ксиленол [131 — 134]. Жидкофазное алкилирование, которс также освоено в промышленном масштабе, осуществляют в npi сутствии метилата и фенолята алюминия [135, 136] . [c.235]

Перспективными катализаторами алкилирования фенолов являются метилат [117, 162] и фенолят [118] алюминия. В данном случае, как и при использовании других катализаторов, образуются в основном о-метилфенолы, выход которых при 330—420 °С и концецтрации катализатора 3—10% составляет [c.254]

Группа химиков, возглавляемая Гашеком, в течение последних нескольких лет интенсивно изучала реакции диметилкетена. Выло найдено, что при пропускании этого кетена в хлороформ, содержащий каталитические количества хлористого алюминия (нри 40—70° С), образуется жидкий димер, который, очевидно, отличается от твердого тетраметилциклобутан-1,3-диона [42]. Жидкий димер можно использовать в качестве реакционной среды он образуется также при нагревании димера [42] при 150° С в присутствии хлористого алюминия и при термической деполимеризации полимера, образующегося при действии метилата натрия в эфире при комнатной темпера- [c.726]

Гашек с сотрудниками [74] показали, что действие метилата натрия на диметилкетен при более низких температурах, например в эфире, приводит к твердому полимеру, который разлагается нри 280° С с выделением с хорошим выходом жидкого димера — Р-пропиолактона 43 обработка этого димера метилатом натрия в кипящем бензоле дает описанный выше твердый полимер, которому придано строение полиэфира 50 он образуется при регулярном, но чередующемся присоединении последующих молекул мономера по С=С и С=0 группам. Тот же полимер был получен Натта с сотрудниками [143] полимеризацией диметилкетена в присутствии триэтилалюминия при —60° С, тогда как при использовании бромистого алюминия в толуоле образуется полимер со структурой поликетона, т. е. —(—С(СНз)гСО—)д [c.728]

Хлористый алюминий и хлористое железо не являются столь эффективными сокатализаторами, как хлористый цинк. Окись алюминия, гидроокись алюминия — хлористый хромил и гидроокись молибдена не эффективны для полимеризации окиси пропилена. С тетраизопропилатом титана выходы полиоксипропилена очень низкие, но в присутствии хлористого цинка получаются высокие выходы атактического полимера наряду с небольшими количествами изотактического полимера. С метилатом магния идет образование с низким выходом атактического полимера и очень небольшого количества изотактического продукта [17]. [c.300]

Добавление продуктов взаимодействия алюминийтриэтила с окисью пропилена (молярное отношение 1 3) к хлорному железу (отношение A1( 2Hj)3 РеС1з=2) с последующим добавлением окиси пропилена приводит к образованию твердого полимера с выходом 689 о [т]]=1,03. Попытки получить твердый полимер при замене хлорного железа хлористым цинком и четыреххлористым титаном имели мало успеха [16]. Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена, согласно данным Прайса [17], являются этилат и бутилат железа, а также изопропилат алюминия и метилат магния. Ацетилацетонат железа не активен, вероятно, потому, что этот комплекс слишком устойчив и не происходит вытеснения его компонентов окисью пропилена. [c.301]

Конденсация непредельных альдегидов с нитропарафинами в присутствии щелочных катализаторов, приводившая к образованию непредельных нитроспиртов, была осуществ,лена на примере взаимодействия кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном, 1- и 2-нитропропанами, 1- и 2-нитробутанами.з Непосредственным развитием этой работы явилось исследование, посвященное конденсации кротонового альдегида с нитрометаном в среде метилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого кали или метилата натрия " в первом случае 1-нитропентен-3-ол-2 был выделен с выходом 51%, во втором — с выходом 39,4%. Применение при конденсации кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном и нитропропаном алкоголятов алюминия и магния не привело к повышению выходов нитроспиртов, по-видимому, вследствие полимеризации кротонового альдегида. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология