Термодинамические эффект

В США позже пришли к выводу об использований сухого льда или ряда термодинамических эффектов, сопряженных с выделением газа из брикетов твердого хладоагента для освоения и продавки фонтанных и компрессорных скважин [70]. [c.13]

Действие термодинамических эффектов при движении пластовых флюидов в пористой среде [c.315]

На рис. 3.8 показана температурная зависимость парциальной сжимаемости сахарозы как пример поведения молекул, содержащих большое число сближенных друг с другом атомных групп [185]. Одиночные полярные группы качественно отличаются от сближенных групп по действию на свойства воды. При этом под одиночной понимается атомная группа, удаленная от других полярных атомных групп на расстояние не менее четырех СНг-групп между ними. Термодинамические эффекты сближения полярных групп известны давно (см., например, [151, 152, 168]). Они учитываются при аддитивных расчетах парциального объема, теплоемкости, свободной энергии и энтальпии гидратации [168]. Наиболее ярко эти различия проявляются при изучении сжимаемости. В работе [161] проведен аддитивный анализ парциальной адиабатической сжимаемости аминокислот и спиртов и показано, что вклад в сжимаемость от одиночной полярной группы, во-первых, положителен и, во-вторых, его температурная зависимость имеет отрицательную первую и положительную вторую производную, — т. е. все названные величины противоположны по знаку тем же величинам для сближенных атомных групп (рис. 3.9). [c.55]

Создать раствор, содержащий ионы только одного знака, невозможно, так же как и нельзя добавлять ионы только одного знака (закон электронейтральности раствора). Однако это не лишает смысла понятия химического потенциала ионов -го знака. Термодинамический эффект, производимый электролитом в растворе, можно рассматривать как сумму термодинамических эффектов его ионов. [c.434]

Льюис и Рендалл (1921) установили, что коэффициенты активности и некоторые другие свойства электролитов зависят не только от концентрации, но и от зарядов ионов. Чем выше заряд иона, тем при меньшей концентрации электролита достигается заданный термодинамический эффект. Полезной характеристикой раствора является его ионная сила /, рассчитываемая по формуле [c.436]

Помимо каталитического воздействия на скорость реакции, ионы могут вызывать чисто кинетические или термодинамические эффекты (см. 12 главы VIH). В дуалистической теории Даусона каталитическая активность приписывается всем ионам, молекулам кислоты и воды, и общая скорость реакции выражается как сумма скоростей. [c.291]

В реальных системах каждый из постулатов этой модели идеальной поликонденсации может в той или иной степени нарушаться. Так, активность функциональной группы может изменяться вследствие индукционных, стерических или иных эффектов в результате образования связи между звеньями. Например, звено О (см. рис. 1.1, д) связано с двумя соседними звеньями, а звено Н — только с одним, так что активности групп С и В могут отличаться, в то время как группы О, Е и Р обладают равной реакционной способностью. Такие кинетические или термодинамические эффекты заме- [c.155]

Разумеется, что далеко не всегда физическим воздействием стимулируют или ускоряют химический процесс. Нередко экстремальные и физические воздействия осуществляют, имея в виду не кинетический, а термодинамический эффект. Примером может служить использование высоких или, напротив, крайне низких давлений для смещения равновесия в необходимом направлении (принцип Ле-Шателье). [c.90]

Стабилизирующее влияние воды играет важную роль в росте кристаллов цеолита. Известно, что вода или соли, или оба агента вместе способствуют образованию алюмосиликатов. Описанное в литературе действие солей, используемых в качестве минерализаторов, связано с изменением равновесия в системе (термодинамический эффект). В отсутствие воды цеолиты не образуются, и открытую цеолитную структуру, эквивалентную дегидратированному цеолиту в безводной среде, невозможно синтезировать. Объясняется это отчасти стабилизирующим действием воды. [c.419]

И. Р. Кричевским показано, что, пользуясь числами молей компонентов как независимыми химическими переменными, можно расчленить общий термодинамический эффект химического процесса иа отдельные термодинамические эффекты, вызываемые изменением количества каждого компонента. Числа молей компонентов — независимые переменные открытой системы. Но это препятствие преодолевают, представляя закрытую систему как совокупность открытых систем. Ближайшей задачей является разработка методов, позволяющих вычислять химические потенциалы компонентов в случае наиболее сложных систем, в случае растворов [15]. [c.24]

Термодинамический эффект Томсона (открыт в 1856 г. английским физиком Уильямом Томсоном - лордом Кельвином) заключается в том, что, если вдоль проводника, по которому проходит электрический ток, существует перепад температур, то кроме джоулевой теплоты Q = объеме проводника в зависимости от направления тока выделяется или поглощается еще некоторое количество теплоты (теплота Томсона). В соответствии с формулой Томсона удельная мощность, поглощаемая или выделяемая в единице объема проводника, равна [c.603]

Из рассмотренных в гл. П1 термодинамических характеристик адсорбции наиболее точные значения могут быть получены для нулевого заполнения пока только для величин Ki, AS и AUi (значения АСх определены только для немногих систем). Эти значения представляют термодинамический эффект проявления межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент в наиболее простом случае — в отсутствие взаимодействий адсорбат — адсорбат. [c.180]

При расчете массопередачи использовать эффективные коэффициенты диффузии не представляется возможным, так как диффузия компонентов в многокомпонентных газовой и жидкой смесях через поверхность раздела фаз в условиях сложной гидродинамической обстановки сопровождается сложным влиянием компонентов друг на друга, обусловленным так называемыми кинетическими и термодинамическими эффектами взаимодействия, которые невозможно учесть только эффективными коэффициентами диффузии. Более подробно влияние этих эффектов на массопередачу освещено в гл. 5. [c.56]

Рассмотрим теперь результа " кинетического расчета разделений смеси углеводородов парафинового ряда, выполненные с использованием алгоритма, учитывающего кинетические и термодинамические эффекты взаимодействия компонентов смеси, сложную гидродинамическую обстановку на контактном устройстве и неидеальность смесей [54]. Исходные данные, а также результаты проведенного расчета представлены в табл. 5.7 и на рис. 5.83. Для общей оценки выполненного расчета на рис. 5.33 показан профиль концентраций компонентов и изменение потоков по высоте аляа- [c.265]

Ионы, помимо каталитического действия, могут вызывать чисто кинетический или чисто термодинамический эффекты — первичный и вторичный солевой эффекты, рассмотренные в 19 и 20, которые сказываются на скорости реакции, но не являются каталитическими. [c.180]

В литературе существует некоторый разнобой в классификации и наименованиях наблюдаемых и вычисляемых термодинамических эффектов. Во избежание недоразумений мы считаем необходимым привести наименования и обозначения, выработавшиеся в нашей лаборатории и используемые в дальнейших главах книги. [c.42]

Кинетический и термодинамический эффекты активирования [c.43]

Кроме случаев активирования, за счет чисто кинетического или чисто термодинамического эффектов возможны и случаи, когда оба эффекта проявляются одновременно. На рис. 12 и 13 приведены возможные энергетические схемы для скоростьлимитирующей стадии реакции, в которой [c.46]

Структурные и термодинамические эффекты /-орбитального расщепления [c.437]

Термодинамические эффекты. В разд. 23.2 было показано, что энергии /-орбиталей иона в октаэдрическом поле расщепляются так, что три орбитали становятся более устойчивыми (на [c.439]

Единственный термодинамический эффект второго порядка, который можно было бы наблюдать в такой пластинке, если бы она была точно ориентирована, — это тепловое последействие, достигающее 2.9 полос оно, однако, недоступно наблюдению, так как протекает слишком быстро. [c.72]

Кроме чисто термодинамического эффекта, снижение давления Б некоторых случаях оказывает влияние на технологический режим [c.29]

На рис. 26.19 и 26.20 приведены еще два примера термодинамических эффектов, вызванных расщеплением -орбиталей. На первом из них даны значения энергии решетки дихлоридов переходных металлов от кальция до цинка как функция атомного номера металла. Здесь кривая имеет два максимума и с минимумом у иона Мп +. [c.80]

Нами совместно с B. . Вышемирским был определен и.с.у. кислых и основных компонентов нефтей Западной Сибири (табл. 15) [3]. Оказалось, что во всех исследованных нефтях и.с.у. азотистых оснований значительно тяжелее и.с.у. нефтей в целом. Азотистые основания представляют собой смесь гетероциклических соединений, в основном производных пиридина, хинолина и акридина. Обогащение их тяжелым изотопом углерода, вероятно, обусловлено термодинамическим эффектом, так как связи = N и С = С имеют повышенные значения термодинамических изотопных факторов [4 . Кислоты нормального строения и изокислоты обладают существенно разным и.с.у. Во всех нефтях нормальные кислоты имеют более тяжелый и.с.у. по сравнению как с нефтями в целом, так и с суммой нафтеновых кислот и изокислот. Как известно, для УВ наблюдается обратная картина. [c.59]

При добавлении соПАВ, наблюдается рост этого участка, свидетельствующий о том, что термодинамический эффект, оказываемый соПАВ, увеличивает солюбилизацию воды, то есть повышает устойчивость водной фазы. Все микроструктуры, найденные в бинарных системах вода-ПАВ , существуют и в системах микроэмульсий. Такие структуры, как правило, либо водо-, либо маслорастворимы. [c.185]

Из уравнений (3.27) и (3.28) следует, что при массопередаче в многокомпонентных смесях взаимное влияние компонентов обусловлено кинетическими и термодинамическими эффектами, отраженными соответственно матрицами [бо], [б ] и- [Щ. Из приведенных уравнений можно заключить также, что кинетическое взаимодействие компонентов увеличивается при большем различии в величинах бинарных коэффициентов диффузии и исчезает при одинаковых их значениях, в то время как термодинамические эффекты взагтмодействия, обусловленные различной летучестью компонентов смеси, проявляются при разделении любых многокомпонентных смесей независимо от их природы и от физических свойств компонентов смеси. Эффекты взаимодействия существенно зависят также от состава смеси и, кроме того, от величины движущих сил всех компонентов. Естественно, что при заметном содержании в смеси. всех компонентов эффекты взаимодействия должны проявляться в наибольшей степени. [c.74]

Разделение ксилолов — лишь один из примеров использования предлагаемого способа разделения. Наибольший термодинамический эффект можно получить, сочетая способ разделения при обратимом смешении потоков с неадиабатическим ведением процесса ректификации. Именно при предлагаемом методе разделения возможно наиболее эффективное использование различных вариантов неадиабатической ректификации. [c.275]

На электроосаждение оказывают влияние следующие явления, связанные с комплексообразованием 1) термодинамический эффект, или сдвиг равновесного потенциала 2) кинетический эффект, или изменение обменного тока. Термодинамический эффект заключается всегда в сдвиге потенциала в отрицательную сторону, следовательно, он затрудняет осаждение [см. уравнение (15-506)]. Кинетический эффект может быть направлен в любую сторону, так как скорость обмена электронами между электродом и комплексом может быть как больше, так и меньше скорости обмена между электродом и гидратированным ионом. В самом деле, если разряд гидратированного иона сопровождается возникновением высокого сверхпотенциала вследствие очень малой величины обменного тока, образование комплекса может настолько повысить обменный ток, что происходящее ири этом падение сверхпотенциала более чем компенсирует сдвиг равновесного потенциала. В этом случае осаждение лучше проводить из раствора комплекса, а не из водного раствора, содержащего гидратированные ионы металла. Прекрасным примером может служить электроосаждение никеля, разряд гидратированных ионов которого на ртутном капельном электроде происходит при величине сверхпотенциала более 0,5 в. В присутствии комплексанта, иапример тиоцианата, пиридина или больших концентраций хлорида, никель восстанавливается значительно легче. [c.344]

Резюмируя материал, приведенный в этой главе, с учетом данных, рассматриваемых в главах IX и X, можно сказать, что наши сведения о взаимном в.ииянии групп в координационных сферах комплексных соединений заметно обогатились как за счет количественной характеристики ттгракс-влияния, полученной разными методами, так и за счет обнаружения и характеристики г кс-влияния. Прп этом важно, что уже имеется ряд данных, характеризующих транс- (а также цис-) влияние как кинетический, а также как термодинамический эффект. [c.370]

Все эти примеры указывают на то, что способность связывать анионы с одновременным присоединением протона (или отщеплением гидроксила) является весьма общим свойством гидропероксидаз, причем участие протона в реакции влияет и на равновесие, и на кинетику реакций. По крайней мере в одном случае — в случае хлоро-перрксидазы — между кинетическими и термодинамическими эффектами установлена строгая корреляция. Ясно также, что анион не обязательно координируется атомом металла. Особенно важен пример взаимодействия каталазы с формиат-ионом, поскольку этот анион представляет собой субстрат неклассической пероксидазной реакции каталазы, и весьма вероятно, что механизм его взаимодействия с комплексом Fe совпадает с таковым в случае реакции с перекисью водорода. Как мы видели выше, протон необходим в следующих случаях когда формиат-ион координируется ионом Fe"i, когда формиат-ион связан с Fe (хотя и не входит в его координационную сферу) и когда происходит восстановление Fe формиат-ионом. [c.208]

Далее необходимо исследовать температурную зависимость прочности, предсказываемую уравнением (10.9). Экспериментальные наблюдения показывают, что / и, следовательно Е, уменьшаются с возрастанием температуры при постоянном времени измерения. Это связано с тем, что кинетические эффекты (см. теорию Халпина и Бики [354]) маскируют термодинамические эффекты. Имеются некоторые указания на то, что для случая равновесного набухания выполняется уравнение, аналогичное уравнению (10.9), в соответствии с которым набухание возрастает линейно с lgГ (Сперлинг, не опубликовано). [c.271]