Дегидрогенизация бутилового спирта

Для пояснения рассмотрим мультиплетную модель дегидрогенизации бутилового спирта (рис. 5). Аналогично можно изобразить реакции дегидрогенизации других спиртов, аминов и углеводородов с открытой цепью. Молекула ориентируется так, что соприкасается с катализато- [c.17]

Каталитическая дегидрогенизация бутилового спирта [c.356]

Рис. 6. Модель активного комплекса при дублетной дегидрогенизации. Дегидрогенизация н-бутилового спирта на никеле а — вид сверху б — вид сбоку

Дегидрогенизация вторичного бутилового спирта в метилэтилкетон побочной реакции нет температура 250— 290°, высокий выход кетона в конденсате (70—84,3%) [c.356]

Масляный альдегид (бутанал), СНз — СНг — СНг — СНО, представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом. Применяется как химический полупродукт для получения бутилового спирта, масляного ангидрида (в пищевой и фармацевтической промышленностях) и октилового альдоля, который при дегидрогенизации дает 2-этилгексанол. Последний применяется в производстве диизооктилфталата (одного из наиболее важных пластификаторов для полихлорвинила). [c.468]

При дегидрогенизации ето/ -бутилового спирта хорошие результаты дает восстановленная медь (из окиси меди) при температуре около 500° С. Таким образом восстанавливается пористость, и это придает катализатору исключительную активность (конверсия составляет не менее 70%, а селективность для метилэтилкетона свыше 80%). Щелочи значительно уменьшают долю реакций дегидратации [124]. [c.486]

Рис. 25. Расположение молекулы н-бутилового спирта на никеле при дегидрогенизации

Р и с. 18. Модель дегидрогенизации к-бутилового спирта [3]. [c.143]

Двойная природа каталитической реакции дегидрогенизации втор-бутилового спирта в метилэтилкетон под высоким давлением. [c.80]

Бутилены G Hg перерабатываются на вторичные бутиловые спирты и их производные они используются также для каталитического превращения в изобутилен, а путем дегидрогенизации — в бутадиен. [c.753]

Способность катализаторов гидрогенизации вызывать дегидрогенизацию общеизвестна. Никелевые катализаторы, например, действуют как дегидрогенизирующие при температурах 300° и выше. При гидрогенизации альдоля вряд ли есть основание считаться с подобным действием, поскольку наивысшая температура гидрогенизации альдоля достигает всего 130°. Зато влияние температуры на развитие побочных реакций, главным образом на кро-тонизацию альдоля, проявляется очень резко. Шилов отмечает, что уже при 70° в присутствии разработанного им катализатора происходит заметное образование кротонового альдегида из альдоля, а при 80° он находит в продуктах гидрогенизации такое количество бутилового спирта, какое соответствует 9% и более от исходного альдоля. [c.176]

Зарубежными химиками в период 1910—1932 гг. также делались попытки разработать различные синтезы мономеров. Ими было предложено несколько способов получения дивинила и его гомологов 1) дегидрогенизация этиленовых углеводородов, в частности а-бутилена в дивинил 2) получение дивинила дегидратацией гликолей, в частности 1,3-бутиленгликоля, а также из бензола и фенола — через циклогексан и циклогексанол и из бутилового спирта через дихлорбутаны 3) получение изопрена конденсацией ацетилена с ацетоном с последующими сложными преобразованиями, а также путем превращения терпенов, пенте-..ков, п-крезола, изоамиловых спиртов и т. д. [c.28]

Рис. 12. Вверху — коэффициент избирательности г, равный отношению процента дегидрогенизации к сумме процентов дегидрогенизации и дегидратации н-бутилового спирта, как функция а — параметра решетки катализатора — окиси магния 1—400°

Прочие процессы конверсии олефинов. Промышленно-коммерческая ценность конвертирования бутенов падает по мере уменьшения порядкового номера гомологического ряда. Помимо производства третичного бутилового спирта за счет гидратации изобу-телена и вторичного бутанола за счет гидратации нормального бутена основными химическими процессами переработки бутенов являются полимеризация и сополимеризация изобутилена для производства упруго- и термопластичных полимеров, которые известны на торговом рынке как бутиловая резина и вистанекс-резика. Бутадиен (двойной ненасыщенный четырехуглеродный углеводород) — главный мономер в производстве синтетической резины, или бутадиена-стирена, бутадиена-акрилнитрила и полибу-тадиенов. Так как потребность в мономерном бутадиене достаточно велика, то одним из основных продуктов переработки нормальных бутенов (нормального бутена-1 и нормального бутена-2) является производство бутадиена посредством дегидрогенизации. Основные процессы конверсии углеводородов с радикалами С4 и их относительная экономическая значимость приведены в табл. 51. [c.236]

Рис. 1. Модель активного комплекса при дублетной депгдрогенизации. Дегидрогенизация 71-бутилового спирта на никеле а — вид сцерху б — вид сбоку

Расплавленная окись меди превращается в порошок и восстанавливается частично или полностью в токе водорода, после чего может применяться для. дегидрогенизации спиртов, например бутилового спирта [262]. Ланс [251] описывает способ приготовления активного медного катализатора. Медная фольга, наложенная на волнистую псверхность, погружается в водный раствор аммиака, вынимается на воздух, помещается в дестиллироваиную воду и нагревается до перехода зеленого покрытия в коричневое. После сушки осадок восстанавливается водородсм при нагревании. Этим способом получается катализатср с большой поверхностью и хорошо проводящий тепло. [c.297]

Метилэтилкетон получается дегидрогенизацией метилэтилкарбинола или даже переработкой н-бутилового спирта по схеме [c.619]

Дегидрогенизация н-бутилового спирта в масляный альдегид выход 50% от теоретического, превращается 70% исходного спирта получается 10% бутил-бутирата небольшое количество масляного альдегида подвергается альдольной конденсации температура 450° [c.356]

Дегидрогенизация н-бутилового спирта и изопропилкарбинола установлено, что нормальный спирт дегидрогенизуется легче, чем его изомер в реакции получается очень мало побочных продуктов, указывающих на незначительное разложение масляного альдегида, а также метилэтилкетона энергия активации для н-бутилового спирта при 300 — 400° составляет 12 — 13 ккал1моль для изопропилкарбинола получена аналогичная величина [c.356]

Очень интересно сопоставить изменения lAlgai в течение дегидрогенизации разных алифатических спиртов на одном и том же катализаторе. Эти исследования проводились [27] на катализаторе NiO с метиловым, этиловым, изопропиловым, и. бутиловым и третичным бутиловым спиртами, смешанными с водой в молярном отношении 1 10. Полученные результаты свидетельствуют о том, что во всех случаях в условиях дегидрирования спирта ход изменений lAlg rl с температурой аналогичен (рис. 8). Напротив, если дегидрогенизация спирта требует перегруппировки углеродной цепи и спирт в наших условиях не дегидрируется, например, в случае третичного бутилового спирта, ход изменений Algal с температурой имеет совершенно другой вид. Поэтому можно предположить, что независимо от длины углеродной цепи первая стадия дегидрогенизации протекает на поверхности катализатора по аналогичному механизму. [c.43]

В ранней литературе неоднократно описывалось ингибирующее действие щелочи. Уже при-> водились некоторые соображения относительно необходимости удалять ее при приготовлении катализатора. Бишоп и Эдкинс [22] нашли, что в присутствии Т1О2 аммиак действует сильнее, чем вода, при переходе реакции дегидратации бутилового спирта в реакцию его дегидрогенизации. [c.175]

Цолучение метилэтилкетона каталитической дегидрогенизацией втеор-бутилового спирта. [c.486]

Промышленный метод дегидрогенизации emojD-бутилового спирта осуществляют на тех же агрегатах, что и изопропилового спирта (см. рис. 192), но при более низкой температуре. [c.486]

Абсорбция 100%)-ной серной кислотой сопровождается. образошнием полимеров и заканчивается в несколько секунд. При абсорбции 84%о-ной кислотой главным продуктом является спирт, но все же происходит заметная полимеризация. В случае 78%>-ной истоты при разбавлении водой наблюдались следы масла с запахом, напоминающим скипидар. С низшими концентрациями этото не наблюдается. С кислотами высоких концентраций замечается значительное повышение температуры, но в случае 75%o-JHoft серной кислоты температура не поднимается и до 40°. Разбавление кислотного раствора перед перегонкой равным весовым количеством воды благоприятствует получению хороших выходов спирта (около 89%). Из вторичного бутилового спирта дегидрогенизацией над восста-нов ленной медью приблизительно при 290° был получен метилэтилкетон. [c.412]

Окисление можно осуществить с помо щью серебряного катализатора, а дегидрогенизацию в присутствии восстанов лениой меди были также успешно применены для обеих реакций и другие катализаторы. Так Ottensooser каталитическим окислением воздухом при 335—340° над окисью цинка превратил в соответствующий кетон 93% вторичного бутилового спирта. В качестве п ро-мышленного способа было предложено проводить смесь воздуха и паров спирта над катализатором, нагретым по крайней мере до 500° при этом для поддержания нужной температуры достаточно теплоты реакции. В качестве катализатора была предложена медь или в чистом виде, или с примесью других металлов, например цинка. [c.431]

Дегидрогенизация. Имеется мало сведений об активности скелетного никеля в реакциях дегидрогенизации. Полфрей и Сэби-тей [75] и Поль [76, 77] исследовали дегидрогенизацию спиртов со скелетным никелевым катализатором и нашли, что она происходит при более низких температурах, чем с восстановленным никелем. При нагревании взвеси скелетного никеля при 90° в спирте Полю удалось провести дегидрогенизацию вторичного бутилового спирта с выходом бутаиона до 90%. Выход гексанона-3, полученного при 103° из гексанола-3 при дегидрогенизации, был равен 80%. Выход октанонов из октанола-3 при 176°—95%, а ацетона из изопропилового спирта при 80°—30%. [c.126]

Наряду с дегидратацией вторичного бутилового спирта идет его дегидрогенизация с образованием метилэтилкетона, выход которого с понижением температуры на (Ы1МаХ)б растет и на (М1МаХ)з проходит через максимум при 125°С, на К1КаУ обратная реакция проявляется мало. [c.460]

Если нрименить комплексный катализатор, способствующий одновременно дегидратации и дегидрогенизации, то в бутадиен удается превратить также и бутиловый спирт. Так, нанример, бутадиен был выделен из продуктов, которые получались нри пропускании паров к-бутилового снирта при темпе ратуре 625° и в вакууме через окись алюминия, содержащую 4 % окиси хрома [2651]. [c.526]

Дегидратация этилового, изопропилового, я-бутилового грег-бутилового спиртов, цик-логексанола дегидрогенизация метилового спирта и тетралина, на ШаОз в изотермических условиях. [c.28]

При дегидратации первичных пропилового и -бутилового спиртов, у которых имеется только по одному внеин-дексному заместителю, энергии активации е постоянны и равны 18000 кал моль. Такое положение совершенно аналогично наблюдаемому при дегидрогенизации спиртов. Однако, в отличие от дегидрогенизации, на энергию активации дегидратации спиртов сильно влияет количество заместителей не только при а-углеродном атоме, но и при р-углеродном атоме, так как последний тоже входит в индекс (4, 17), в отличие от индекса (4, 6). [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология