Стивенсон

При фрагментации нечетно-электронного ион-радикала АВ+ возможны два конкурирующих процесса принятие заряда частицей А или В. Правило Стивенсона гласит, что в случае простого расщепления связи заряд перейдет [c.291]

Пока для нас важным является то, что, согласно раскрытой Палмером картине комплекса протеин-детергент, моющее средство адсорбируется неполярной поверхностью протеиновой молекулы. В результате адсорбции неполярная поверхность превращается в полярную. В действительности происходит следующее детергент вытесняет маслянистое пятнообразующее вещество, адсорбированное данной поверхностью, на новую полярную поверхность, которую пятнообразующее вещество уже не в состоянии смачивать угол касания, образовавщийся между этой поверхностью и перемещенным маслянистым пятнообразующим веществом, оказывается весьма значительным, вследствие чего масло на этой новой поверхности свертывается в шарики. Адам (см. ссылку 75) впервые опубликовал многочисленные превосходные микрофотографии, иллюстрирующие описанные явления, но особенно хорощи микрофотографии Стивенсона (см. ссылку 6). [c.71]

Экспериментальные данные о продольной вязкости полиизобутилена, полученные Стивенсоном, представлены на рис. 6.14. Обратим внимание на две особенности этих данных. Во-первых, формула Трутона справедлива только для области ньютоновского течения. Во-вторых, продольная вязкость практически не зависит от скорости деформации растяжения. Поскольку г] (у) с увеличением скорости сдвига уменьшается, ц/ц > 3. [c.173]

Для многих элементов можно пользоваться правилом аддитив ности, но оно дает особенно плохие результаты, если связь образуется между элементами, сильно отличающимися по электроот рицательности. Так как ионный характер связи усиливается по мере увеличения различия в электроотрицательности соединяющихся атомов, то причиной расхождения результатов считают ионный характер связи. Для учета этого ионного характера Шом-экер и Стивенсон предложили эмпирическое уравнение [c.111]

Проверили Л. Смит, Р. Арнольд и К. Стивенсон. [c.246]

Проверили Дж. Джонсон и X. Стивенсон. [c.32]

Путем комбинации новых данных Стивенсона [36, 37] по поте[щиалам ионизации алкилрадикалов (до ионов алкилкарбония) с основными термохимическими величинами (табл. 6) были вычислены величины сродства [c.117]

Ввиду сложности теоретических расчетов большое значение приобретают эмпирические. закономерности. Например, обнарун еио, что при увеличении энергии ионизирующих электронов различия сечепий ионизации разных атомов и молекул все более и более сглаживаются, и нри достаточно больших энергиях электронов сечепие ионизации главным образом определяется числом электронов в ионизируемой частице. Эта закономерность была установлена Отвосом и Стивенсоном [446] для ионизации молекул р-лучами С (энергия 0,15 Л/эй) и смесью изотопов 8г и (энергия 0,61 и 2,35 Мэе). В то же время авторы работы [446] указывают, что разброс точек (до 30%) на зависимости сечение — число электронов в молекуле в значительной мере устраняется, если для каждого класса углеводородных соединений (алканы, алкены) построить свото зависимость. Из этого следует, что в действительпо-сти даже при очень больших энергиях ионпзирующих электронов на сечение ионизации в некоторой степени влияют структурные особенности молекул. [c.185]

Отвос и Стивенсон далее показали, что для большого числа молекул относительные сечепия ионизации близко совнадают с суммой относительных сечений ионизации атомов, входящих в состав молекул. [c.185]

Большое число гонио-молекулярпых процессов было научено. Лампе, Филдом и Франклином [370], Стивенсоном с сотр. [501], а затем и многими другими. Реакции, п])иледенные выше, состоят в передаче npoTOi а и,1ги атома водорода. [c.191]

Эта иоследоватольность была сформулирована независимо Тальрозе и Фрапкевичем [130] и Стивенсоном [5381 на основе больших значений скорости ионно-молекулярных реакций. [c.195]

В последнее время значительное вннманне уделяется прямому каталитическому синтезу аминов из аммиака с олефинами. Этилен с аммиаком реагирует даже под давлением с большим трудом и ничтожными выходами смеси аминов, но пропилен и другие амины реагируют легче. По данным А. Стивенсона 133) парафины с аммиаком при 450—475° над такими катализаторами, как У,05/А120д (2 8) или (М00з+ У0д)/А1.20д, образуют лишь 3—3,5% соответствующих нитрилов. Реакция облегчается при замене парафина на олефин. [c.669]

Польза наблюдений Уэгга и вообще значение рецептуры могут получить надлежащую оценку лишь после тщательного изучения труда Стивенсона Микроскопическое исследование сложных молекулярных образований и удаление пятен (см, ссылку 6). Выводы Стивенсона подтверждают обоснованность и убедительность утверждения о возможности создания такой рецептуры искусственного пятна, которая позволит определить превосходство любого данного моющего средства перед всеми прочими. Названный труд будет рассмотрен в разделе настоящей главы, озаглавленном Составление искусственных пятнообразующих веществ . [c.30]

Стивенсон в несколько ином свете представляет явления адсорбции и растворения в процессе чистки моющими средствами. Он говорит о комплексах, состоящих из молекул или мицелл детергента и других полярных молекул с длинной цепью, как-то це-тилового спирта, холестерина, лауриновой кислоты. Процесс образования таких комплексов не представляет собою ни простое растворение, ни эмульсирование он скорее всего похож на явление особого рода, которому присвоено название коацервации . Неплохое обсуждение этого явления можно найти в труде Горт-нера Основы биохимии (см. ссылку 76). Название, данное указанному явлению, происходит от латинского глагола, обозначающего собираться вместе . Это очень показательно, поскольку упомянутое явление нередко уподобляют пчелиному рою, в котором каждая из его составных частей, образующих целое, сохраняет свою обособленную индивидуальность. Такое явление может иметь [c.71]

Исследования масс-спектров пятичлениых нафтеновых углеводородов, проведенные Стивенсоном [103], показали, что под действием электронного удара происходит перегруппировка возбужденного молекулярного иона в соответствующий ион олефина, который претерпевает дальнейшую диссоциацию. Так, например, при диссоциации метилциклопентана, меченого С , не отрывается непосредственно метильная группа, а протекает ряд последовательных реакций разложения, приводящих к образованию метильных и других более тяжелых осколочных ионов. Энергетические расчеты также свидетельствуют о том, что ноны (СэНэ) . образующиеся при распаде циклопентановых углеводородов, соответствуют этиленовым с некоторым избытком энергии возбуждения [104]. [c.55]

Для соединений, не имеющих кратных связей или гетероатомов, алканов и циклоалканов, распределение заряда в ионах М" - предсказать сложно, и их фрагментацию объясняют стабильностью образующихся частиц. Например, в случае алканов при электронном ударе преобладает разрыв связей С—С в месте разветвления цепи, а у циклоалканов— в альфа-положении к циклу (а-распад), так как при этом образуются вторичные и третичные ионы. Локализация заряда на образующихся частицах определяется правилом Стивенсона заряд сохраняется преимущественно на фрагменте, имеющем меньший потенциал ионизации (ПИ). Сопоставление таких данных для молекул и радикалов позволяет объяснять и предсказывать характер фрагментации органических соединений [c.176]

Хотя, по-видимому, уравнение Шомэкера и Стивенсона не имеет георетического обоснования, оно все же улучшает расчеты ковалентных радиусов по правилу аддитивности. [c.111]

Гиллеспи, по нашему мнению, не имеет принципиальных преимуществ перед концепцией гибридизации в методе локализованных пар и не всегда ее предсказания верны Наконец, всегда остается возможность оценить конфигурацию молекз лы сравнительным методом, основанным на периодическом законе, и это один из наиболёе надежных способов. Тем же методом вполне удовлетворительно оцениваются и межъядерные равновесные расстояния [к-42]. Можно также переносить значения длины связи из простейших мадгекул в более сложные, если не требуется высокой точности. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов + Так как изолированных атомов в молекуле не существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах С12, Вг2, Гд и других или в кристаллах элементов С, 81 и других, находят радиусы атомов С1, Вг, I, С, 81 и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Лд или, для лучшего согласия с опытными значениями Гдв Так получена система ковалентных радиусов Полинга. Для соединений с заметной полярностью связи используют формулу Шумейкера — Стивенсона [c.203]

Длину связи с учетом поправки на разность электроотрицательностей вычисляют по эмпирической формуле Шомакера — Стивенсона [c.138]

В детекторе по сечениям ионизации газ, выходящий из колонки, проходит между двумя электродами маленькой ионизационной камеры н облучается радиоактивным источником, установленным в камере. Под действием этого излучения атомы либо возбуждаются, либо ионизируются. Мерой вероятности того, что атом будет ионизирован пролетающей мимо электрически заряженной частицей, служит в большинстве случаев поперечное сечение ионизации атома. Оно не идентично геометрическому поперечному сечению и зависит главным образом от электронной структуры атома. Сечение ионизации растет с числом заполненных электронных оболочек и с числом электронов на частично заполненной внешней электронной оболочке (Отвос п Стивенсон, 1956). Поперечные сечения ионизации. молекул во многх х случаях могут быть очень точно вычислены путем суммирования поперечных сечений ионизации атомов, входящих в молекулу. В табл. 2 даны отно- [c.136]

Относительные поперечные сечения ионизации атомов (Отвос и Стивенсон) Поперечное сечение ионизации водорода принято равным 1 [c.136]

Многие исследователи применяли подкисление напыляемой соли. Свиндом и Стивенсон пробовали добавлять серную кислоту в хлористый натрий во время испытания с прерывистым разбрызгиванием, предварительно вводя сульфат, присутствующий в атмосфере промышленной среды. Однако их метод не нашел широкого распространения. В 1Й5 г. Никсон предложил вводить в соль при непрерывном напылении уксусную кислоту. Испытание проводилось в камере при температуре 35° С. Непрерывное напыление 5%-ным раствором хлористого натрия, подкисленным уксусной кислотой до pH = 3,2, позволяло выявить качество никель-хромовых покрытий и достаточно точно воспроизвести вид коррозии, происходивший в реальных условиях. Однако испытание систем пористых хромовых покрытий давало некоторые погрешности. Продолжительность испытаний, составлявшая от 8 до 114 ч, явилась значительной преградой на пути [c.158]

Схема и графики на рис. 2-17 вы-полнелы в соответствии с уравнением (2-18а) в предположении, что жидкости в перекрестноточных ходах не перемешиваются еход для этого случая дано на рис. 2-14. Так как для построения использовалось уравнение (2-18а), то предполагалось, что осуществляется полное перемешивание между ходами. В противоположность этому рис. 2-18, построенный на основании результатов, полученных Стивенсоном и др. [Л. 4], основан на допущении, что одна жидкость перемешивается между ходами, а другая жидкость не перемешивается. На рис. 2-19, построенном на основе данных тех же авторов, показаны характеристики теплообменника с общим противоточным движением теплоносителей и перекрестноточными ходами, в которых не происходит перемешивания теплоносителя ни в самом ходе, ни между ходами. Разница между этими тремя группами кривых небольшая, и, таким образом, условие, заключающееся в обязательном перемешивании теплоносителя между ходами, как это предусматривается в уравнении (2-18), не накладывает жестких ограничений. [c.28]

Велитаны Э. широко применяют в физ.-хим. исследованиях благодаря наличию простых эмпирич. ф-л, связывающих Э. с длиной, частотой колебаний, полярностью и др. характеристиками хим. связей. Напр., ф-ла Шомакера-Стивенсона связывает длину связи (/дв) с ковалентными радиусами атомов (гд, Гв) и их Э. [c.453]

Шнековые устройства кристаллизаторы 2/1046, 1051 мешалки 3/941, 942 питатели 3/1083, 1085 подпрессовывателн 1/1188 растворители 4/354-356 сепараторы 3/632, 633 смесители 4/737 спиралевидные 1/1188 сушилки 3/637 центрифуги 5/675 экстракторы 5/822, 823 Шиуры детонирующие 2/47 плазменные 3/1094 Шомакера-Стивенсона уравнение 5/897 [c.753]

Для синтеза различных диазофосфонатов наряду с диазотированием аминов использовали реакцию Бамфорта-Стивенсона, перенос диазогруппы и др. [c.205]

Сравнивая спектры валентных колебаний жидкой воды и разбавленных растворов воды в ССЦ и СНС1з, Стивенсон (1965) пришел к выводу, что в жидкой фазе отсутствуют газообразные молекулы воды в количествах, достаточных для спектрального анализа. [c.108]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.59 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.145 , c.149 , c.275 , c.425 , c.428 , c.429 ]

Термохимия комплексных соединений (1951) -- [ c.4 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.165 , c.186 ]

Генетика с основами селекции (1989) -- [ c.513 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология