Поляризуемость молекулы деформационная

Деформационная поляризуемость складывается из атомной и электронной поляризации. Последняя составляющая приближенно равна молекулярной рефракции, определенной в тех же условиях, что и поляризация. На величину ориентационной поляризации влияет тепловое движение молекул, которое затормаживается при низких температурах, поэтому уравнение (4) в этом случае неприменимо. Ориентационная поляризация равна нулю, если молекулы не имеют постоянного дипольного момента или если частота переменного поля при измерении е достаточно высока и диполи не успевают ориентироваться в поле. [c.351]

Коэффициент пропорциональности а называют поляризуемостью молекул (деформационной поляризуемостью). Поляризуемость — это способность атомов и молекул приобретать момент диполя Цин,1 в электрическом поле напряженностью Е. В СИ размерность [а]Кл-м /В. Чем больше а, тем больше молекула поддается деформации. Наведенный момент диполя сразу же исчезает, как только поле снимается. [c.252]

Коэффициент пропорциональности а называется поляризуемостью (или деформационной поляризуемостью)-, он тем больше, чем более поддается молекула деформации, т. е. чем менее жестки ее электронные оболочки (см. стр. 206). Наведенный дипольный момент исчезает, как только поле снимается согласно (III.20) при = 0 и (л нд = 0. [c.137]

С точки зрения квантовой механики колебание в ИК-спектре проявляется в том случае, если изменяется дипольный момент молекулы. Условием же получения спектра комбинационного рассеяния является изменение поляризуемости при колебании молекулы. Колебания подразделяются на два вида - валентные, при которых происходит изменение длины связи между атомами в молекулах, и деформационные, вызывающие изменение угла между связями. Однако на практике к деформационным колебаниям часто относят все невалентные колебания. Колебания молекул, происходящие с одной и той же частотой в различных плоскостях, называются вырожденными, а колебания атомных группировок в целом - скелетными. [c.199]

Величина молярной поляризуемости Р является аддитивной и складывается из поляризуемостей атомов, а также из инкрементов поляризу емости, связанных с наличием различных типов химических связей (двойная, тройная) и с другими особенностями строения молекул. Здесь картина та же, что и в слу чае оценки молярной рефракции. Для неполярных диэлектриков диэлектрическая проницаемость обусловлена только деформационной поляризацией и, согласно соотношению Максвелла, практически совпадает с квадратом показателя преломления в области высоких частот е г п . Для таких полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен, полибутадиен и т. д.) молярная рефракция R практически совпадает с молярной поляризацией Р. [c.260]

Поляризуемость молекулы а складывается из ее деформационной а, и ориентационной состав.тающих, т. е. а = а, + а . В случае конденсированного состояния вещества (жидкого или твердого) связь между практически применяемыми характеристиками веществ / и и теоретически предсказуемым свойством молекул — их поляризуемостью а — усложняется. Задача заключается в нахождении этой связи. [c.649]

Преимущество спектроскопии КР при исследовании О-О-связи становится очевидным, если учесть подвижность НЭП атомов кислорода, обеспечивающую значительное изменение тензора поляризуемости молекулы пероксида. Относительная интенсивность линий КР, отвечающих колебаниям пероксидной связи, больще относительной интенсивности соответствующих полос в ИК-спектрах. Соотнощение интенсивностей определяется локальной симметрией пероксидной цепочки. Линия у(О-О) в спектре КР всегда поляризована, однако условие сильной поляризации (р<0.1) выполняется не для всех пероксидов, а значение р характеристично для каждого класса пероксидов [145]. Наконец, в спектрах КР деформационные и внеплоскостные колебания С-Н-связей малоактивны или вообще не активны [147]. [c.162]

Коэффициент пропорциональности а называется поляризуемостью (или деформационной поляризуемостью)-, он тем больше, чем более поддается молекула деформации, т. е. чем менее жестки ее электронные оболочки. Наведенный дипольный момент [c.144]

С квантовомеханической точки зрения колебание активно в инфракрасном спектре, если при колебании изменяется диполь-ный момент молекулы, и колебание активно в спектре комбинационного рассеяния, если при колебании изменяется поляризуемость молекулы. Из возможных колебаний молекул выделяют две основные группы валентные и деформационные. Валентные колебания—это колебания связей между атомами в молекуле. Все колебания невалентного типа чаще всего обобщаются термином деформационные колебания . Колебания молекул могут происходить с одной и той же частотой в различных плоскостях. Такие колебания называются вырожденными. Колебания целой атомной группировки в молекуле называют скелетным колебанием. [c.10]

Следует, однако, подчеркнуть, что представление об изменении мезомерного состояния эквивалентно понятию поляризации, которая измеряется поляризуемостью молекулы красителя (деформационная поляризация). Поэтому модель, объясняющая сольватохромию влиянием на центр тяжести мезомерии (см. раздел 6.1.1), соответствует модели, которая была использована для расчетов в этом разделе [8,12а, 22]. [c.103]

Деформационная поляризация характерна для всех молекул. Полярные молекулы помимо деформационной поляризации испытывают во внешнем поле еще и ориентационную поляризацию, т. е. стремятся ориентировать свой постоянный диполь в направлении силовых линий поля. Этот эффект характеризуется ориентационной поляризуемостью ор- обратно пропорциональной абсолютной температуре [c.87]

В СГС поляризуемость имеет размерность объема и ее численное значение в первом приближении совпадает с размерами молекулы. Поэтому поляризуемость обычно отождествляют с собственным объемом молекулы. Чем больше электронов в молекуле, тем больше ее объем и поляризуемость. Поляризуемость неполярной молекулы является полностью наведенной, складывается из деформации электронного облака и смещения атомов и называется деформационной. Атомная составляющая дает небольшой вклад в деформационную поляризуемость и полностью исчезает вследствие большой инертности ато- [c.208]

Полярные молекулы помимо деформационной поляризации подвергаются во внешнем поле и ориентационной поляризации, заключающейся в ориентировке их постоянных диполей вдоль линий поля. Этот эффект характеризуется ориентационной поляризуемостью Оор, обратно пропорциональной абсолютной температуре [c.209]

По порядку величины поляризуемость близка к объему молекулы и будет далее называться деформационной поляризуемостью, поскольку она обусловлена деформацией первоначального распределения электронной плотности в молекуле. Направление оси наведенного диполя обычно совпадает с направлением действующего на молекулу поля. [c.648]

Полярные молекулы в электрическом поле также испытывают деформационную поляризацию. Кроме того, под влиянием поля они поворачиваются вокруг оси, ориентируются вдоль силовых линий поля, стремясь тем самым принять устойчивое положение, отвечающее минимуму потенциальной энергии. Это явление, называемое ориентационной поляризацией, дает эффект, эквивалентный увеличению поляризуемости на величину Оор., называемую ориентационной поляризуемостью [c.35]

В случае линейной несимметричной трехатомной молекулы типа Х 2 (НСМ и т, п.) все колебания приводят к изменению дипольного момента и поляризуемости и активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Нелинейные трехатомные молекулы типа Хз Х г, имеют валентное симметричное колебание VI, валентное антисимметричное колебание vз и одно деформационное колебание 2 (рис. 4). Примером молекул такого типа могут быть молекулы Н2О, НгЗ, N0 , ЗОг ИТ. п. Пирамидальная молекула типа ХУз (аммиак) имеет симметричное VI и антисимметричное Уз валентные колебания и деформационные колебания V2 и V4 (рис. 5). Колебания vз и V4 дважды вырождены. [c.37]

Поляризационно-деформационные явления в молекулах обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Вследствие малого поляризующего действия ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8е ) их соединения белого цвета, термически очень прочны таковы, например, оксиды калия КгО, кальция СаО и др. Оксид серебра Ag.jO и оксид ртути HgO, наоборот, мало устойчивы при нагревании и обладают соответственно бурой и желтой окраской (ионы серебра и ртути относятся к типу 18е ). Легкая поляризуемость оксид-иона О - обусловливает различную окраску оксидов /-элементов, ионы которых относятся к типу (8- -п)е . По аналогичным причинам сульфиды этих металлов имеют разнообразную окраску — от желтой до черной (ион легче поляризуется, чем ион 0- , [c.125]

Результат 150. Полоса крутильных колебаний молекул НгО при 710 см исчезает с увеличением концентрации кислоты, т. е. по мере того, как увеличивается число поляризуемых связей. Полоса деформационных колебаний ОН-группы метанола при 1425 см сильно уширяется. Напротив, полоса ножничных деформационных колебаний НгО при 1640 см" становится лишь несколько шире. Точно так же ведут себя полосы валентных колебаний при более высоких значениях волновых чисел. [c.296]

Область применения КРС- и ИК-спектров почти одна и та же. Оба метода хорошо дополняют друг друга, так как линии, отсутствующие в одном спектре, встречаются в другом. Так, уже говорилось, что избирательное поглощение ИК-излучения и возникновение ИК-спектра происходит только в том случае, когда молекула обладает дипольным моментом, возникающим вследствие антисимметричности валентных и деформационных колебаний. Симметричные колебания, при которых дипольный момент не изменяется, не будут проявляться в ИК-спектрах. Напротив, эти колебания активны в спектрах КРС, так как комбинационное рассеяние определяется не изменением дипольного момента молекулы, а периодическим изменением ее электронной поляризуемости при межатомных колебаниях. Таким образом, спектры КРС служат источником информации о собственных частотах колебаний неполярных молекул в видимой части спектра. С помощью этих сведений рассчитываются энергетические характеристики молекул силовые постоянные, энтропии, теплоемкость и т. д. [c.56]

Поляризация и рефракция. Если какое-нибудь вещество поместить во внешнее электрическое поле, то атомы, молекулы или ионы этого вещества под действием поля претерпевают те или другие изменения, которые объединяются общим названием поляризации. Сюда входят смещение электронов относительно ядра атома электронная поляризация Пэ), относительное смещение самих атомов, образующих молекулу атомная поляризация Па), й ориентация полярных молекул в пространстве в соответствии с направлением поля ориентационная поляризация Пор). Электронная и атомная поляризации объединяются под названием деформационной поляризации (Пд = Пэ + -f-Па), так как обе они вызывают деформацию молекулы. Величина, характеризующая способность молекул, атомов или ионов данного вида к такой деформации, отнесенная к единице напряжения внешнего поля, называется их поляризуемостью. [c.86]

Кроме указанного колебания, в молекуле СОг возможны деформационные (2) и антисимметричные колебания (3). При этих колебаниях размеры молекулы и поляризуемость не меняются и соответствующие линии в спектре комбинационного рассеяния не появляются. Деформационные колебания отвечают изменению дипольного момента, так как молекула деформируется такие колебания активны в инфракрасном спектре. Сопоставление комбинационных и инфракрасных спектров позволяет делать ценные заключения о строении молекул. [c.135]

В величину Рсо входит ошибка, связанная с эффектом растворителя. Величина этой погрешности зависит от формы молекулы, места расположения диполей в ней и ее поляризуемости она может быть незначительной или же может доходить до 10%, причем обычно она уменьшает значение Роо [13 —16]. Поэтому, учитывая неизбежность подобной ошибки, вряд ли стоит беспокоиться по поводу часто практикуемого пренебрежения атомной поляризацией, которое ведет к меньшей ошибке, чем в первом случае, к тому же ошибке обратного знака. Дипольная часть поляризации может быть поэтому получена путем вычитания из Роо не всей деформационной поляризации, а просто молярной рефракции, определенной для желтой линии натрия. Полученная разность и используется для вычисления момента. Вычисление ведут с помощью следующего уравнения, легко выводимого из уравнения Дебая при подстановке в него численных значений универсальных постоянных [c.18]

Поскольку символом а была обозначена сумма деформационной и ориентационной поляризуемостей, то уместнее эту формулу называть формулой Дебая [31]. В формуле Клаузиуса — Мосотти должна фетуриро-вать только деформационная поляризуемость молекул. [c.651]

Здесь п — показатель преломления среды. Его появление в этой формуле обусловлено тем, что квадрат пока-3aT jTfl преломления равен деформационной поляризуемости молекул данного вещества, точнее говоря — той ее части, которая обусловлена деформацией только электронных оболочек и не включает деформаций типа изменения расстояния между катионом и анионом в молекуле. [c.651]

Правила отбора при поглощении в ИК области или при комОивац. рассеянии связаны с изменением электрич. ди-польного момента или соотв. поляризуемости молекулы при данном Колебат. переходе и зависят от симметрии молекулы и формы колебания. Напр., при наличии у молекул центра симметрии все колебания, проявляющиеся в ИК спектре, запрещены в спектре комбинац. рассеяния, и наоборот (правило альтернативного запрета). К. м., сопроааждающиеся в основном изменением к.-л. длин связей, наз. валентными, а изменением к.-л. углов — деформационными, в Колебания молекул. 2 изд.. М., 1972. Ю. А. Пентин. [c.266]

Ориентационная поляризация. Поведение в электрическом поле полярного диэлектрика, молекулы которого обладают постоянным дипольным моментом 1о, отличается от поведения неполярного диэлектрика. Если для молекул последнего деформационная поляризуемость является единственным эффектом воздействия приложенного поля, то в случае полярных молекул наряду с деформационной поляризуемостью появляется еще один вид поляризуемости, вызванной ориентацией постоянных диполей, в электрическом поле. Этот вид поляризуемости называется ориентационной поляризуемостью (аор). Предполгая, что рассмотренные выше виды поляризуемостей молекулы в электрическом поле независимы друг от друга, полную поляризуемость молекулы -в приложенном поле можно представить как сумму [c.17]

В большинстве случаев для измерения дипольного момента образец вещества помещают между параллельными пластинами конденсатора. Если при условии, что между пластинами конденсатора находится вакуум, его емкость (т. е. заряд, накапливаемый при изменении приложенного к пластинам потенциала на одну единицу) равна Со, то, когда в конденсатор вводят непроводящее вещество, его емкость становится равной С = еСо, где е—диэлектрическая проницаемость вещества, которая всегда больше единицы. Измерения обычно выполняют с переменным током, чтобы свести к минимуму электродные эффекты. Повышение способности конденсатора накапливать заряд можно объяснить упорядочением зарядов в веществе. Это явление приписывают двум эффектам 1) ориентации полярных молекул между заряженными пластинами конденсатора, которая называется ориентационной поляризуемостью Рор, и 2) деформации электрических полей молекул, неполярных в естественном состоянии, под действием приложенного поля конденсатора, которая называется деформационной, или индуцированной, поляризуемостью Рлня- [c.469]

Кроме указанного колебания в молекуле СОг возможны деформационные (2) н антисимметричные колебания (3). При этих колебаниях размеры молекулы и поляризуемость не меняются и соответствующие линии в спектре комбинационного рассеяния не проявляются. Деформационные колебания отвечают изменению дипольного момента, так как молекула деформируется такие колебания активны в инфракрасном спектре. Сопоставление комбинационных и инфракрасных спектров позволяет делать ценные заключения о строении молекул. В частности, было доказано, что в солях ртути (I) присутствует группа [Hg2P+. Колебание ковалентной связи между нонами ртути активно в комбинационном спектре. [c.207]