Активность деполяризатора

Двуокись марганца служит токообразующим веществом. При производстве элементов используются пиролюзит (р-МпОа), активированный пиролюзит (у-МпОг) и искусственная электролитическая двуокись марганца ( -МпОа). Наиболее активным деполяризатором является у-МпОг- [c.30]

Например, увеличение скорости движения среды оказывает заметное влияние лишь в присутствии сероводорода, так как способ -ствует смешиванию агрессивных газов (НгЗ и СО2) и увеличивает приток активных деполяризаторов к поверхности металла. [c.24]

Различные загрязнения поверхности металла ускоряют коррозию. Известно, что активными деполяризаторами катодного процесса являются не только растворенный в воде кислород, но и рыхлые продукты коррозии, состоящие в основном из гидратированных оксидов железа. Характер загрязнений теплообменных аппаратов зависит от многих факторов материала трубок, его коррозионной стойкости, химического состава воды, режима работы теплообменного аппарата и его конструктивных особенностей. [c.68]

Оптимальное ингибирование достигается в том случае, когда концентрация пассивирующего вещества становится выше известной предельной величины. Ниже этой критической концентрации вещество ведет себя как активный деполяризатор, и скорость коррозии в некоторых местах увеличивается — наблюдается точечная коррозия. При очень низких концентрациях катодная поляризационная кривая пересекает анодную в активной зоне. Поэтому необходимо, чтобы в любой части ингибируемой системы концентрация ингибитора была выше критической. При ингибировании коррозии железа с помощью СгОГ, N02 или МоОГ критическая концентрация составляет 10- —10- моль/л. [c.56]

Гидратированная электрохимически неактивная форма формальдегида, из которой образуется активный деполяризатор, доставляется к электроду только путем диффузии, поэтому в первом приближении скорость диффузионной подачи ее можно выразить уравнением Ильковича [c.321]

Формально сдвиг Еу, можно объяснить снижением активности деполяризатора, так как его растворимость при увеличении доли органического растворителя значительно повышается. [c.251]

Пренебрегая поверхностными эффектами, можно принять, что перед началом электролиза исследуемая система находится в состоянии равновесия. Химический потенциал компонента 5 одинаков во всей системе. Во время электролиза, когда активность деполяризатора на поверхности электрода уменьшается по сравнению с активностью в объеме раствора, меняется и значение электрохимического потенциала который описывается уравнением [c.90]

В силу очень малой растворимости большинства органических соединений в воде для электролиза таких соединений используют их растворы в смесях воды с органическими растворителями или в чистых органических растворителях. Изменение природы органического растворителя или состава водно-органических смесей оказывает существенное влияние на протекание различных стадий электродного процесса вследствие изменения вязкости среды, влияющей на скорость подачи веществ к электроду, активности деполяризатора в растворе и адсорбции его на электроде, кислотно-основных свойств деполяризатора и среды [57, 186—190]. [c.68]

Сдвиг 1/2 волн восстановления к более отрицательным потенциалам при увеличении содержания органического растворителя Б растворе, хотя и в меньшей степени, должен, по-видимому, иметь место и в случае электродных процессов с участием как бы неадсорбированных незаряженных органических деполяризаторов. Такие процессы могут протекать лишь при очень отрицательных потенциалах, при которых почти не происходит адсорбция органических соединений на поверхности электрода. В этих условиях, как уже отмечалось, коэффициент активности переходного комплекса по-видимому, мало изменяется при увеличении доли органического растворителя, тогда как коэффициент активности деполяризатора /ох при этом падает (растворимость нейтральных [c.73]

Коррозионное растрескивание и коррозионная усталость характеризуются развитием на металле коррозионных трещин в результате одновременного воздействия коррозионного процесса и растягивающих напряжений на одни и те же участки поверхности металла. Рядом исследователей установлено, что меха-,низм развития коррозионной трещины является электрохимическим и что катодная поляризация или анодные покрытия (например, покрытие стали цинком) могут сильно затормозить процесс коррозионной усталости. Аналогично влияет устранение активных деполяризаторов, например кислорода, из коррозионной среды. [c.41]

Адсорбция органических веществ на р.к.э., изменяя емкость двойного слоя, изменяет и кривые тока заряжения (в общем случае кривые остаточного тока) таким образом, что на коммутированных нолярограммах могут появляться ложные волны, затрудняющие интерпретацию результатов. Высоты этих ложных волн линейно зависят от частоты коммутации V, на что впервые обратил внимание М. Гейровский [109]. При больших V даже при слабой поверхностной активности компонентов изучаемой системы адсорбционная составляющая коммутированного тока будет заметно проявляться. Поэтому для более надежной оценки стабильности промежуточных частиц можно использовать отношение а, ком гд, ком (гд, ком — катодный ток деполяризатора, зарегистрированный также в режиме коммутации). Это отношение практически не зависит от поверхностной активности деполяризатора, а определяется величиной М и лежит в пределах 0,82 + 0,03 при М 5,0 (для образования стабильных анион-радикалов) [91]. [c.47]

Зарецкий С. А , Разработка способа получения активного деполяризатора электролитическим путем, Отч. № 49-47, 33 с. [c.290]

При оценке влияния повышенных концентраций кислорода на ход коррозионных процессов на поверхности металлов необходимо учитывать двойственную роль кислорода в коррозионном процессе [54]. С одной стороны, он усиливает коррозию, как катодный деполяризатор, а с другой стороны, тормозит ее развитие за счет улучшения защитных свойств окисной пленки на поверхности металла. Кислород, растворяясь в капельной влаге на поверхности металла, выступает как активный деполяризатор катодных участков микроэлементов, стимулируя тем самым более энергичное растворение анодных участков. Повышение концентрации кислорода в атмосфере усиливает его транспортировку через раствор к поверхности металла и усиливает интенсивность коррозии. Однако развитие этого процесса зависит от многих факторов, влияние которых еще недостаточно выяснено. [c.527]

Для оптимального ингибирования концентрация пассиватора должна быть выше некоторой определенной величины. Ниже такой концентрации пассиваторы могут быть активными деполяризаторами и увеличить скорость коррозии на локализованных участках (питтинг). [c.214]

Кислород в процессе коррозии выполняет двоякую функцию с одной стороны, он является очень активным деполяризатором и ускоряет процесс коррозии, с другой — участвуя в, окислении Ре (ОН)г, способствует образованию защитной пленки Ре(ОН)з на аноде, т. е. замедлению коррозии. По этим причинам суммарное действие кис-, лород на развитие процесса коррозии может быть различным в за- [c.116]

Кислород в процессе коррозии выполняет двоякую функцию с одной стороны, он является очень активным деполяризатором и ускоряет процесс коррозии, с другой, — участвуя в окислении Ре (ОН) 2. способствует образованию защитной пленки Ре(ОН)з на аноде, т.е, замедлению коррозии. По этим причинам суммарное действие кислорода на развитие процесса коррозии может быть различным в зависимости от условий. Как и при коррозии с водородной деполяризацией, повышение значения pH способствует замедлению процесса коррозии. [c.137]

Химический состав раствора сильно влияет на усталостную прочность металлов. Наиболее сильно снижают усталостную прочность сталей кислые растворы, наименее — щелочные. Нейтральные растворы, содержащие хлор-ион, сильно понижают усталостную прочность сталей и тем сильнее, чем выше концентрация С1". Ингибиторы коррозии (хроматы) повышают усталостную прочность стали при испытании в растворах, содержащих хлор-ионы. Значительное повышение сопротивления коррозионной усталости металлов наблюдается также при полном устранении активных деполяризаторов из коррозионной среды, например кислорода. То обстоятельство, что, как правило, термодинамически стабильные металлические системы не показывают заметного снижения прочности [c.263]

Для достижения наилучшего ингибирующего эффекта концентрация пассиватора должна превышать определенное критическое значение. Ниже этого значения пассиваторы ведут себя как активные деполяризаторы и увеличивают скорость коррозии на локализованных участках поверхности (питтинг). Более низкая концентрация пассиватора соответствует бЬлее отрицательным значениям окислительно-восстановительного потенциала, и вследствие этого катодная поляризационная кривая пересекает анодную кривую в активной, а не в пассивной области (см. рис. 16.1). [c.262]

С увеличением давления скорость коррозии стали возрастает особенно интенсивно при давлении от 2 до 3 МПа (рис. 51). При концентрации хлористых солей более 20% и до предела растворимости при повышенных давлениях наблюдается рост скорости коррозии. При повышенных давлениях кислород выступает активным деполяризатором, увеличивая скорость коррозии. Присутствие катионов, обладающих высокими деполяризующими свойствами (например, Са), значительно л-величивает скорость коррозии. Этим объясняется низкая коррозионная стойкость сталей в аэрированных высокоминерализованных буровых растворах, содержащих соль СаСЬ, добавляемую для регулирования реологических свойств промывочной жидкости, В связи с этим не рекомендуется увеличивать минерализацию буровых растворов выше 20%, особенно при наличии добавок СаСЬ. [c.108]

В методе, предложенном Смитом [73], образцы нержавеющей стали помещают в 0,05 7о-ный раствор НС1, содержащий 10,8% Fe ls. Так как Fe + — более активный деполяризатор, чем кислород, то потенциал смещается выше критических значений, при которых усиливается адсорбция ионов хлора, активирующих поверхность. Обычно бывает достаточно 4-ч выдержки в этом растворе, чтобы сравнить поведение различных сталей. По окончании испытания определяют потерю массы, количество и глубину коррозионных поражений. [c.315]

При повышении концентрации серной кислоты выше 10% скорость коррозии титана заметно возрастает. Это можно объяснить двумя причинами. Коррозия титана в серной кислоте протекает с водородной деполяризацией. С возрастанием концентрации кислоты увеличивается концентрация (активность) деполяризатора (ионов водорода) и увеличивается скорость катодной деполяризации. Кроме того, как показали наши опыты [4], поверхность титана даже в активном состоянии покрыта окисной пленкой, частично пассивирующей его поверхность. С увеличением кислоты увеличивается растворимость этой окисной пленки, что приводит к увеличению скорости анодного растворения. Минимум скорости коррозии титана в области концентраций серной кислоты 50—60% объясняется, как показывает выше приведенный эксперимента.льный материал, образованием на поверхности титана защитного слоя продуктов коррозии. Защитный слой тормозит протекание электродных процессов на поверхности титана. Особенно сильно тормозится анодный процесс (фиг. 5). [c.158]

Необходимо иметь в виду, что на скорость необратимого электрохимического процесса при изменении концентрации индифферентного электролита влияет не только изменение строения двойного электрического слоя, но и изменение активности деполяризатора в растворе, влияюшей, в частности, на адсорбцию веществ на электроде [182]. Ионная сила раствора влияет на активность как ионов, так и незаряженных органических молекул, вызывая изменение растворимости последних (эффект высаливания ). Эршлер, Белоколос и Тедорадзе [182], приняв во внимание уравнение Сеченова [183, 184], количественно описывающее влияние концентрации индифферентного электролита в растворе Сэл на активность органических молекул [c.66]

Разработана установка, позволяющая выдерживать микроэлектрод заданное время при заданном потенциале, и затем без разрыва токовой цепи, плавно, за времена порядка 5 мксек переходить в гальваностатический режим. Предложена система физических представлений и количественных соотношений, позволяющая извлекать обширную количественную информацию из кривых заряжения микроэлектрода в растворах, содержащих поверхностно-активные деполяризаторы. В частности, указано на возможность получения в широком интервале потенциалов тафелевских зависимостей, при постояппой адсорбции деполяризатора не искаженных адсорбцией продукта реакции и диффузионными эффектами.. [c.47]

Конденсация пара в пароперегревателе происходит довольно легко при засорении или остановке котла. С точки зрения коррозионных проблем рассматриваемая система в этом случае становится аналогичной пароконденсатный системам. Конденсированная вода содержит кислород и двуокись углерода и является поэтому агрессивным раствором. Растворенный кислород — активный деполяризатор, и в случае возникновения под продуктами коррозии или солевыми осадками кислородных концентрационных элементов он способствует быстрому развитию питтинговой коррозии. Растворенная двуокись углерода слегка подкисляет воду и способствует, таким образом, интенсификации общей и локальной коррозии. [c.42]

Аустенитные стали, содержащие Мо (типы 316, 316Ь, 317). более устойчивы в морской воде к этому виду коррозии, однако со временем, в течение 1—2 лет, развивается питтинг. На нержавеющих сталях при комнатной температуре в растворах хлоридов, содержащих ионы — активные деполяризаторы, как например Ре ", Си или Hg- . питтинг развивается в течение часов. Эти растворы иногда применяли для ускоренного испытания на склонность к питтингу. [c.254]

Окислителем (деполяризатором) служат попы более электроположительного элемента бора, который при этом восстанавливается до элементарного, а неодим окисляется с образованием в расплаве фторида неодима. Таким образом, коррозию неодима в смеси расплавленных солей КС1 — KBF4 можно представить как суммарный процесс окисления неодима за счет образования субионов щелочного металла и вследствие вытеснения им бора из расплава. Введение в расплав ионов бора, которые являются активными деполяризаторами, значительно ускоряет процесс коррозии неодима. Из рис. 4 видно, что с увеличением содержания тетрафторбората калия в расплаве скорость коррозии при одном и том же времени выдержки (2 час) прямолинейно возрастает. [c.88]