Связь п комплекс

Независимо от того, каков тип взаимодействия (прямое или непрямое), наиболее вероятно соударение со слабым обменом энергией (порядка кТ), в результате чего и получается слабосвязанный комплекс, который, конечно, может и диссоциировать, однако при последующих соударениях в среднем происходит упрочение связи. Комплекс можно считать сильно связанным тогда, когда энергия связи (Е — Е) становится порядка нескольких кТ. (Пока (Е — Е) Е сечения обмена меняются слабо и поэтому вблизи Е к[ и все можно рассчитывать [c.86]

УРАВНЕНИЯ СВЯЗИ КОМПЛЕКСА [c.185]

Ниже Приведена Л-таблица связей комплекса (2, 3, 4, 5, 9), входящего в состав ХТС, представленной на рис. 11.4. [c.49]

Для реакций частиц, содержащих функциональные группы, в жидкости чрезвычайно сильно проявляется роль ассоциации реагентов друг с другом и с молекулами растворителя. В жидкости образуется набор разнообразных ассоциатов из 2-х, 3-х и более частиц за счет водородных связей, комплексов с переносом заряда, л-комплексов и т. д. [c.134]

В соответствии с теорией химической связи комплексы переходных металлов четвертого периода можно классифицировать преимущественно на ионный и ковалентный типы. Центральный атом (металла) в ионном комплексе имеет те же электронное строение и магнитный момент, что и свободный ион металла по правилу Хунда такому состоянию отвечает определенный максимум числа неспаренных электронов. В ковалентных комплексах электронное строение центрального атома отвечает минимуму неспаренных электронов, что достигается за счет спаривания части этих электронов под влиянием поля лигандов. [c.165]

ГИЙ различных типов специфических химических донорно-акцепторных взаимодействий, включающих в себя энергию образования водородной связи, комплексов с переносом заряда, я-комплексов. [c.301]

Электростатическая теория рассматривает образование комплексов как результат электростатического взаимодействия между ноном комплексообразователя и лигандами, которыми являются противоположно заряженные ноны или полярные молекулы (нон-дипольное взаимодействие). Сила притяжения между этими частицами и сила расталкивания между лигандами уравновешивают друг друга при определенном значении координационного числа, что соответствует наибольшей энергии связи комплекса. [c.135]

Природа растворителя является еще одним важнейшим внешним фактором, влияюш им на стабильность органических ионов. Многостороннее по своему характеру влияние растворителя в первом приближении можно схематически свести к двум аспектам. С одной стороны, полярный растворитель, т.е. жидкость с высокой диэлектрической проницаемостью, чисто физически снижает кулоновское взаимодействие зарядов, Этот эффект может быть довольно значительным например, переход от неполярного растворителя (гексана) к полярному (ацетонитрилу) уменьшает силы кулоновского взаимодействия б 21 раз. С другой стороны, молекула растворителя может стабилизировать ионы любого заряда за счет заряд-дипольных взаимодействий, образования водородных связей, комплексов разного типа, короче, за счет эффектов, обобщенно обозначаемых термином сольватация. Эти эффекты сольватации приводят к значительному экранированию заряда иона молекулами растворителя и частичной делокализации заряда, распределению его между ионом и сольватной оболочкой. [c.95]

Двухзарядный ион никеля N 2+ имеет восемь электронов сверх заполненной оболочки аргона. Эти электроны могут быть размещены на пяти З -орбиталях двумя способами или путем помещения трех электронных пар на трех Зй -орбиталях и по одному неспаренному электрону с параллельными спинами на каждой из двух З -орбиталей, или путем размещения четырех электронных пар на четырех Зй-орбиталях, при этом одна Зй-орбиталь остается для образования связи. Комплексы, в которых положительно двухзарядный ион никеля имеет электронную структуру первого типа, обладают магнитным моментом, что ведет к парамагнетизму, а комплексы, в которых никель с двумя положительными зарядами имеет структуру второго типа, обладают нулевым магнитным моментом. [c.473]

Потенциал взаимодействия и уровней, как мы видели выше (см. II гл., п. 5), по спектрам более чем десятка соединений оценивается 40—80 слГ . Тем не менее эту величину еще нельзя считать строго установленной и тем более постоянной. На этот вопрос могут дать ответ только обстоятельные исследования широкого круга систем. Располагая такими результатами, можно надеяться обнаружить зависимость величины потенциала Fi2 от геометрии и природы связей комплекса. Не зная этих зависимостей, нельзя строго учесть влияния обертона V2 на положение Vqh-полос в произвольном, наперед заданном случае. В то же время уже сейчас можно с уверенностью сказать, что положения и интенсивности полос, попадающих в области около 3200 см , могут быть существенно искажены резонансом и поэтому при применении всякого рода зависимостей они должны использоваться с большой осторожностью. [c.86]

Одним из наиболее ярких примеров коацервата может служить связанный водородными связями комплекс, образуемый простым диэтиловым эфиром диэтиленгликоля с поликремневой кислотой [8]. В том случае, когда к этой смеси добавляется соль в кислом растворе, от рассола отделяются два содержащих органические вещества слоя. Более тяжелая фаза содержит 1 около 40 % кремнезема, тогда как в верхнем слое находится J только 1,5 % 8102 (см. рис. 4.20). [c.543]

Д и ц и а н о к о б а л а м и н [(НСо—СЫ)СЫ] — продукт присоединения синильной кислоты к цианокобаламину, образуется при действии циан-нона на цианокобаламин при pH выше 10 реакция характеризуется изменением окраски раствора до яркого темно-красного цвета [1101. При этой обратимой реакции происходит образование связи комплекса с новым циан-ионом [80], причем в растворах оснований циан-ион вытесняет нуклеотидный лиганд [37]. Соединение неустойчиво в слабокислои среде. [c.592]

Взаимодействие между альбумином и лекарствами осуществляется за счет действия межмолекулярных сил, которые проявляются в изменении некоторых физических и физико-химических свойств молекул, образующих комплекс. Величина энергии связи комплекса не превышает 8—10 ккал/моль, что указывает на существование слабых связей между макромолекулами и лекарствами. К таким связям относятся водородные, гидрофобные и ионные (рис. 10). [c.231]

Ферменты образуются внутри клеток, но они могут действовать и вне клетки, причем их можно выделить из клеток без потери активности. Следовательно, ферментативные реакции можно проводить и во внеклеточной среде. Биокатализаторы — высокомолекулярные белки с определенной надмолекулярной структурой, содержащие активный центр, который обычно находится во впадине (рис. 14.2). Во многих случаях активный центр представляет собой сложную органическую молекулу или ион металла (кофактор) и может быть либо связан, либо не связан с белком гомео-полярной связью. Комплекс белка (апофермент а) с кофактором называют голоферментом. [c.300]

Джиллеспай и Миллен [8] полагают, что реакция серной кислоты с ароматическими соединениями имеет важное значение в реакции нитрования. По-видимому, все растворимые в серной кислоте ароматические соединения образуют с серной кислотой при помощи водородной связи комплексы, которые могут подвергаться ионизации с образованием иона бисульфата и сопряженного основания. Положительное поле, возникающее в результате образования водородной связи, будет деактивировать кольцо и тормозить реакцию нитрования. Появление свободного заряда на сопряженном основании должно способствовать дальнейшей деактивации кольца. Таким образом, по мере увеличения концентрации кислоты активность ароматического соединения должна снижаться. Очень сильное воздействие на активирующий эффект ароматического соединения оказывает повышение кислотности вследствие возрастания ионизации азотной кислоты, приводящей к образованию ионов нитрония. Ионизация азотной кислоты фактически доходит до конца в 90 %-ной серной кислоте таким образом, следовало бы ожидать, что дальнейшее увеличение концентрации серной кислоты должно было бы повести к снижению скорости нитрования. [c.560]

Если сталкивающиеся молекулы притягиваются достаточно сильно, то при столкновении возможно образование долгоживущего комплекса, раснад которого, следующий за полным перераспределением энергии, приводит вновь к исходным молекулам, но уже в других колебательных состояниях. За образование комплексов мо кет быть ответственно сильное ван-дер-ваальсово притяжение [253], водородная связь [5171 или обменное взаимодействие [472]. В последнем случае, когда анергия связи комплекса особенно велика, можно ожидать полного статистического перераспределения энергии между степенями свободы комплекса. Что каса( Т1>[ вероятностей колебательных переходов, то они могут быть рассчитаны при атом в рамках статистической теории реакций (см. 21). [c.90]

Для выделения контуров, входящих в комплекс, целесообразно построить Л-таблицу внутренних связей для вершин, входящих в комплекс. После этого производится построение прадерева комплекса. Приводим Л-таблицу связей комплекса (1, 2, 3, 8, 9, 10), входящего в состав ХТС, представленной на рис. 11.6. [c.49]

Другим внешним фактором, тг1кн е играющим сущест-вепную роль в стабилизации органических ионов, является природа растворителя. Многостороннее по своему характеру влияние растворителя можно схематически свести к двум аспектам. С одной стороны, полярный растворитель, т. е. жидкость с высокой диэлектрической постоянной, чисто физически снижает кулоновское взаимодействие зарядов. Этот эффект может быть значительным например, переход от неполярного растворителя (гексана) к полярному (ацетонитрилу) уменьшает кулоновские силы в 21 раз. С другой стороны, нековалентные взаимодействия молекул растворителя с ионами обоих знаков, такие, как заряд-динолг.ное взаимодействие, образование водородных связей, комплексов разного типа — все то, что обобщенно обо. шачают термином сольватация , приводят к значительному экранированию центров заряда молекулами растворителя и одновременно — к дальнейшей делокализации заряда, распределению его между ионом и сольватной оболочкой. [c.75]

В реакции с пероксидом водорода вначале образуется пероксид триалкиламмония — связанный водородной связью комплекс, который можно представить как КзМ Н2О2. Этот комплекс можно выделить [361]. Процесс разложения комплекса, вероятно, включает атаку фрагмента 0Н+ пероксида водорода . Показано, что таким путем происходит окисление кислотой Каро [362] [c.305]

КМНз. Было показано, что в случае слабых нуклеофилов может потребоваться некоторая помощь кислотных катализаторов, тогда как активные нуклеофилы обычно не нуждаются в такой помощи. Положительный характер карбонильного углерода в кислой среде повышается не только вследствие собственно протонирования, но также, хотя и в меньшей степени, в результате образования за счет водородных связей комплекса между кислотой и карбонильным кислородом и даже за счет водородной связи, возникающей между карбонильным кислородом и. гидроксилсодержащим растворителем [c.199]

Распадаясь из-за перераспределения электронных связей, комплексы выделяют N0 и Н2О, обладающие меньшей адсорбционной способностью и поэтому активно десорбирующиеся с поверхности частиц катализаторов. В качестве катализаторов рассматриваемой реакции могут выступать РезОз, СаО, СГ2О3, МпОз, СиОг, AI2O3 и многие другие соединения. [c.47]

КООРДИНАЦИСННЫЕ СОЕДИНЁНИЯ (комплексные соед.), содержат катионный, анионный или нейтральный комплекс, состоящий из центр, атома (или иона) и связанных с ним молекул или ионов-лигандов. Центр, атом (комплексообразователь)-обычно акцептор, а лиганды-доноры электронов, и при образовании комплекса между ними возникает донорно-акцепторная, или координационная, связь. Комплекс м. б. электронейтральным, или неэлектролитом, иметь положит, заряд (комплексный катион) или отрицательный (комплексный анион). [c.467]

Свейн и Браун [50] провели весьма интересный эксперимент, пока-завщий, что кислотная и основная группы, включенные в одну и ту же молекулу, катализируют мутаротацию сахаров гораздо эффективнее, чем простая смесь кислоты и основания. Так, 0,001 М а-оксипиридин катализирует мутаротацию тетраметилглюкозы (0,1 М) в бензоле в 7000 раз более эффективно, чем смесь, содержащая 0,001 М пиридин и 0,001 М фенол. Свейн и Браун предложили следующий полностью согласованный механизм реакции для полифункционального катализатора а-окси-пиридина. Они допустили, что реакции предшествует образование стабилизированного водородными связями комплекса, аналогичного фер-мент-субстратному комплексу [c.55]

У эукариот ДНК сосредогочена в четко организованном ядре, а также в митохондриях и хлоропласта X. Ядерная ДНК соединена с основными белками (гистонами) нековалентными связями. Комплекс ДНК с белками называется хроматином и представляет основу генетического материала хромосом. [c.43]

I Образование комплексов полиокса с различными низкохюлекуляр-ными соединениями и полимерами является характерным продолжением пх склонности к различного рода меж- и внутрицепной ассоциации, образованию водородных связей. Комплексы полиоксн-этплена являются объектом пристального внимания как возможный метод модификации и синтеза новых полимерных веществ. Найден ряд интересных применений для этих продуктов. [c.274]

О) в A1N, GaN рассмотрены в [39] методом псевдопотенциала. Установлена значительная (-1 эВ) величина энергии связи комплекса, что указьгаает на большую вероятность их образования. [c.41]

Полисахариды соединительных тканей (хондроитинсульфаты, гепарин и др., см. стр. 541) образуют с белками этих тканей комплексы, которые долгое время считали комплексами ионного типа, образованными сульфогруппами сульфированных углеводов и основными группами белка. В настоящее время, однако, установлено, что в действительности это белково-углеводные соединения, связанные ковалентной, хотя и довольно лабильной, связью. Комплекс хондроитинсульфата с белком, который был выделен из гиалинового хряща в условиях, исключающих гидролитический разрыв связей , имеет молекулярный вес, достигающий нескольких миллионов. Он содержит, по-видимому, около 20 цепей хондроитинсульфата, присоединенных к белковой цепи , т. е. относится к гликопротеинам типа П1. Результаты мягкого щелочного гидролиза свидетельствуют о наличии 0-гликозидных связей в этом гликопротеине , однако возможно, что они не являются единственным типом связи . После обработки гиалуронидазой, расщепляющей углеводные цепи, и папаином, расщепляющим белковую цепь, выделены гликопептидные фрагменты, содержащие галактозу, ксилозу, а также аминокислоты, в том числе серин . Исследования, проводимые в настоящее время, должны дать окончательный ответ на вопрос о природе связи в комплексе. [c.580]

Такой механизм имеет место в тех случаях, когда в комплексе присутствует относительно стабильная и в то же время достаточно реакционноспособная М—Н-связь (комплексы КЬ(Ш), 1г(П1), №(П), Р1(П), Со(1), Ки(1П) и др.). Степень окисления металла при этом не меняется. Другой механизм изомеризации заключается в 1,3-сдвиге водорода через образование п-аллилметаллгидридного интермедиата [c.579]

Растворимость алифатических аминов в неполярных растворителях возрастает от первичных к вторичным и далее к третичным аминам и увеличивается с удлинением цеии радикала. Третпчные амины полностью смешиваются с неиолярными разбавителями при комнатной телмпературе и лишь ограниченно растворимы в спиртах и других полярных разбавителях. Три-и-октиламин и, вероятно, другие третичные амины образуют с октанолом посредством водородной связи комплекс состава 1 1 [484]. [c.56]

Наиболее своеобразными свойствами комплексов переходных металлов, обнаруживаемыми экспериментально, являются их окраска и магнитные свойства. Комплексы переходных металлов обладают самой разнообразной окраской, начиная от бесцветных -соединений цинка н кончая глубокой пурпурной окраской перманганата (МпО -). Для большинства металлов окраска их комплексов зависит от лигандов. Что касается магнитных свойств, то некоторые ионы всегда образуют диамагнитные (выталкиваемые магнитным полем) комплексы, другие всегда дают парамагнитные (втягиваемые в магннтное поле) комплексы, а третьи могут образовывать как диамагнитные, так и парамагнитные комплексы в зависимости от лигандов. У тех ионов, которые всегда дают парамагнитные комплексы, величина парамагнетизма может сильно изменяться в завнсимостк от природы лигандов. Однако это ни в коен мере не связано с изменением числа электронов в системе связей комплекса. Следует также обратить внимание на наличие корреляции мел -ду окраской и магнитными свойствами различных комплексов одного и того же металла. [c.314]

Функциональное уравнение разности энтальпий имеет вид А12 = ф(С 1, Ох, М, Ех, рз). Согласно л-теореме, устанавливающей связь между функцией, выраженной через размерные параметры, и функцией в безразме р-ной форме [33], для указанных шести параметров существуют три независимых безразмерных комплекса я, = А12С,Д2,/М П2 = М 1 0 Е,0,)-, яз = рзМ,Л,/С2,. Уравнение связи комплексов имеет вид [c.22]

Наличие у адгезива и субстрата групп, способных к образованию водородных связей, комплексов с переносом зарядов, ион-дипольных и других взаимодействий, еще не означает, что в этой системе может быть легко достигнута высокая адгезионная прочность. Число функциональных групп адгезива и субстрата, вступивших во взаимодействие, лишь косвенным образом связано с их общим количеством, а иногда эта связь вообще отсутствует. На первый план выступает вопрос о взаимном соответствии структурных параметров адгезива и субстрата, о доступности функциональных групп соединяемых материалов. Химическая инертность таких материалов, как полиэтилентерефталат, полипиро-меллитимид и политетрафторэтилен, также связана, очевидно, в первую очередь со стерическими факторами. В большинстве случаев значительная часть функциональных групп на поверхности раздела адгезив — субстрат по тем или иным причинам не участвует во взаимодействии. Поэтому каждое молекулярное взаимодействие функциональных групп на границе раздела фаз на учете . Нужно стараться не допускать уменьшения числа этих взаимодействий. [c.368]

Различные типы поверхностных форм, возникающих при адсорбции углеводородов, обусловлены, по-видимому, разной энергией переноса заряда, определяющей прочность связи комплексов с поверхностью катализаторов при частичном или полном переносе электрона от донора к акцептору. Поскольку углеводороды на поверхности различных катализаторов окисления, как правило, являются донорами электронов (по работе выхода электрона), то, сопоставляя ионизационные потенциалы молекул и свободных радикалов, можно оценить реакционную опособность поверхностных комплексов. Известно, что ионизационные потенциалы возрастают в ряду ароматические углеводороды< олефины<парафияы. В одном же гомологическом ряду с увеличением числа атомов С в молекуле углеводорода ионязациоиный потенциал уменьшается. [c.287]

ЭКСИПЛЕКСЫ, возбужденные комплексы. Компоненты комплекса м. б. связаны донорно-акцепторной связью (комплексы с переносом заряда, см. Молекулярные комплексы), экситонной (обусловлена делокализацией возбуждения между двумя молекулами с близкими энергиями возбуждения) или водородной. Термин обычно относят только к комплексам с частичным переносом заряда, причем к тем, осн. состояние к-рых нестабильно. Э. обычно образуются при взаимод. возбужд. молекул с -акцепторами или донорами электрона могут находиться в синглетном или триплетном состоянии (см. Электронные состояния). Так, при взаимод. антрацейа в возбужд. синглетном состоянии с дицианбензо-лом в осн. состоянии образуется синглетный Э., а при взаимод. азафенантрена в триплетном состоянии с нафталином в осн. состоянии — триплетный Э. [c.692]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология