Гиббса уравнение изотермы

Уравнение изотермы адсорбции Гиббса с точки зрения термодинамики универсально и применимо к границам раздела любых фаз. Однако область практического использования уравнения для определения величины адсорбции ограничена системами, у которых доступно экспериментальное измерение поверхностного натяжения, т. е. системами жидкость — газ и жидкость — жидкость. Рассчитанные по этому уравнению значения Г наиболее близко совпадают со значениями, найденными другими методами, в области разбавленных растворов. [c.331]

УРАВНЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ ГИББСА. ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА [c.11]

Лекция 4. Адсорбция. Основные понятия. Уравнение Адсорбции Гиббса. Построение изотермы адсорбции. [c.217]

Простых и доступных методов прямого определения избытка растворенного вещества в адсорбционном слое на подвижных границах раздела пока не существует. Однако на поверхностях раздела жидкость — газ и жидкость — жидкость может быть точно измерено поверхностное натяжение, поэтому для определения адсорбции особенно важным является уравнение изотермы адсорбции Гиббса (1878). Гиббс установил зависимость между поверхностным избытком растворенного вещества Г и изменением поверхностного натяжения. [c.330]

Уравнение (11.21) называется обычно адсорбционной формулой Гиббса или изотермой адсорбции Гиббса. Если учесть, что [c.243]

Уравнения изотермы (3.7) и (3.8) показывают изменение энергий Гиббса и Гельмгольца (ДСг и А/1г) в ходе реакций при любой температуре. Уравнения для энергий Гиббса и Гельмгольца в стандартных условиях (3.9) и (3.10) дают изменение термодинамических потенциалов (ДО" и ДЛ ) для реакций, протекающих в стандартных условиях (когда парциальные давления или концентрации участников равны единице), но также при любых температурах. В отличие от ДОг, ДЛ,, ДСг, ДЛ изменения термодинамических потенциалов для реакций, протекающих при 298 К, определяются формулами [c.54]

Уравнение изотермы адсорбции Гиббса [c.329]

Изменение энергии Гиббса, как указывалось ранее, определяется как химическое средство для реагирующих веществ. Эту величину можно рассчитать следующими способами по измерению электродвижущих сил при протекании химической реакции, по уравнениям изотерм и изобар химических реакций, по уравнению Гиббса—Гельмгольца. Следует указать, что для некоторых реакций, например, реакции гидрирования твердого [c.206]

Основные термодинамические соотношения для плоского поверхностного слоя. Уравнение изотермы адсорбции Гиббса [c.10]

По уравнению изотермы химической реакции можно рассчитать изменение энергий Гиббса и Гельмгольца при соответствующих условиях, т. е. определить возможность, направление и предел протекания самопроизвольного процесса. [c.53]

Термодинамическое описание адсорбционного равновесия дается уравнением изотермы адсорбции Гиббсах [c.86]

Уравнение (4.13) является частным случаем уравнения изотермы химической реакции. Оно связывает стандартное изменение энергии Гиббса химической реакции с константой равновесия. Это очень важный результат, так как А0° можно рассчитать, из термодинамических данных, а следовательно, не проводя экспериментального исследования равновесия, можно рассчитать Кр. При расчете надо иметь в виду, что при выводе (4.12) использовалась зависимость ц от р в виде (2.127), в которой [c.164]

При технологических расчетах константу равновесия часто определяют с помощью энергии Гиббса при постоянном давлении (С) или при постоянном объеме (f). При стандартных условиях (коэффициент активности газообразных компонентов 7 = 1) уравнения изотермы реакции, связывающие константу равновесия с изменением-энергии Гиббса, имеют вид [c.32]

Адсорбция на однородной плоской поверхности раздела фаз. Уравнение изотермы Гиббса. Однородная плоская граница раздела фаз образуется при контакте двух жидкостей или жидкости с газом, и адсорбция происходит в поверхностном слое между ними. В связи с этим целесообразно рассмотреть более подробно межфазную границу жидкость — жидкость и жидкость — газ. Ранее отмечалось, что в реальных системах локальные свойства при переходе от одной фазы к другой изменяются не резким скачком, а постепенно. Условно характер изменения свойств [c.52]

В 1876 г. Гиббс на основании второго закона термодинамики вывел уравнение уравнение изотермы адсорбции Гиббса), описывающее адсорбцию на однородной поверхности [c.121]

Напишите уравнение изотермы адсорбции Гиббса, проанализируйте входящие в него величины, укажите условия и область применения, [c.346]

Поэтому изменение энергии Гиббса, входящее в уравнение изотермы химической реакции, определяет работу обратимого превращения исходных веществ в продукты реакции, в котором количества молей реагентов изменяются на величины, равные стехиометрическим коэффициентам в уравнении этой реакции. Дополнительным условием является то, что рассматривается настолько большое количество реагентов, чтобы состав системы и химические потенциалы можно было считать постоянными. [c.125]

Наибольшее значение для практики имеет уравнение изотермы адсорбции Гиббса, которое используется для определения состава поверхностного слоя на основании экспериментальных данных [c.11]

Уравнение Б. И. Шишковского может быть получено и теоретическим путем, если объединить уравнения Ленгмюра (X, 18) и Гиббса (X, 19). Для этого надо подставить значение Г из уравнения изотермы Ленгмюра [c.356]

Простых и общедоступных методов прямого определения избытка растворенного вещества в адсорбционном слое на жидких границах раздела пока не имеется. Однако адсорбция в растворах всегда сопровождается изменением поверхностного натяжения. Поэтому удельную адсорбцию Г на границах раздела жидкость — газ и жидкость — жидкость находят по изменению поверхностного натяжения, пользуясь уравнением изотермы адсорбции Гиббса [c.167]

При выводе уравнения изотермы использовалось изменение энергии Гиббса, обусловленное протеканием данной реакции в соответствии с ее стехиометрическим уравнением, но не до достижения равновесия. Кроме того, ДО было получено путем интегрирования при постоянных химических потенциалах реагентов, а следовательно, и при постоянных значениях неравновесных парциальных давлений. [c.125]

Для решения этого вопроса используются термодинамические функции и константы равновесия. Мы, в основном, рассматривали изобарные процессы, поэтому пользовались энергией Гиббса О. Для изохорных процессов следует использовать энергию Гельмгольца А. В расчетах химических равновесий достаточно определить лишь одну из величин Кр или Аб , так как они связаны уравнением изотермы. [c.141]

Для получения зависимости константы равновесия от температуры уравнение изотермы подставляют в уравнение Гиббса—Гельмгольца. Рассмотрим зависимость Кр от температуры. [c.171]

Уравнение (3.33) является частным случаем уравнения изотермы химической реакции. Оно связывает стандартное изменение энергии Гиббса химической реакции с константой равновесия. Это очень важный результат, так как AG° можно рассчитать из термодинамических данных, а следовательно, не проводя экспериментального исследования равновесия, можно рассчитать /С,> [c.98]

Химическое равновесие может смещаться при изменении внешних условий, т. е. является динамическим, что выражается в изменении константы химического равновесия. Уравнение, показывающее зависимость константы равновесия от температуры, получают из уравнений изотермы Вант-Гоффа и Гиббса — Гельмгольца. Дифференцируют уравнение изотермы (3.7) по температуре, учитывая, что парциальные давления каждого участника при смешении заданы и не зависят от температуры [c.55]

Полученные выше результаты — уравнение изотермы химической реакции, уравнение закона действия масс и др. — строго говоря, справедливы только для реакций между идеальными газами, поскольку при выводах использовалось уравнение зависимости энергии Гиббса от давления, полученное для идеального газа. [c.104]

Учение о химическом равновесии получило термодинамическую основу в работах Вант-Гоффа, Гельмгольца, Потылицина, Горст-мана в 70—80 годах (уравнения изотермы химической реакции, уравнение изобары и изохоры реакции и др.). В то же время Гиббсом были разработаны общая термодинамическая теория равновесий и система термодинамических функций, которые в последующий период послужили основой термодинамики химических реакций. [c.17]

Для неидеальных систем при выводе уравнений изотермы и закона действия масс надо вместо мольных энергий Гиббса использовать парциальные мольные энергии Гиббса (химические потенциалы). [c.105]

Уравнение изотермы Ленгмюра (см. с. 58) было получено как следствие из уравнений Гиббса и Шишковского. Совпадение результатов двух независимых выводов показывает, что при адсорбции поверхностно-активных веществ на границе раздела водный раствор — газ образуется моно-слой. Формирование адсорбционного монослоя условно показано на рис. 25. В определенной степени насыщение поверхностного слоя молекулами при повышении концентрации поверхностно-активного вещества напоминает поведение нерастворимого монослоя при разных степенях сжатия. Полному насыщению, которому отвечает условие Г=Г , соответствует предельное сжатие. В состоянии максимального уплотнения адсорбционный монослой, так же как и нерастворимый монослой, называют частоколом Ленгмюра. Аналогия между по- [c.62]

Если активности ионов, участвующих в электрохимической реакции, не равны единице, то для оценки убыли энергии Гиббса вместо уравнения (11.5) применяют уравнение изотермы (3.7). Например, для реакции VдA- -VвB V( + VDD [c.171]

Уравнение изотермы реакции позволяет определять направление самопроизвольного течения химических процессов, ие прибегая для этого к эксперименту. Если ожидаемое изменение энергии Гиббса системы AG > О, то рассматриваемое направление процесса при данных условиях несамопроизвольно. Если AG = О, то при данных условиях система находится в состоянии равновесия и никакие процессы в ней происходить не могут. П лишь в случае, когда AG < О, процесс пойдет в рассматриваедюм направлении самопроизвольно. [c.134]

Как уже было показано в лекции 7, фундаментальное уравнение Гиббса (7.44) или (7.47) позволяет найти уравнение состояния адсорбированного вещества л=/(Г) из изотермы адсорбции и, наоборот, найти уравнение изотермы адсорбции из уравнения состояния. Рассмотрим нахождение изотермы адсорбции и других термодинамических характеристик адсорбционной системы газ — инертный адсорбент на основании молекулярных моделей уравнения состояния адсорбированного вещества. [c.224]

Как следует из уравнения изотермы адсорбции Гиббса, избыточная адсорбция ПАВ положительна (Г>0), если с повышением концентрации раствора его поверхностное натяжение уменьшается (с1аМс< 0), что характерно для всех ПАВ. [c.220]

В результате применения термодинамического метода к исследованию этого вопроса в работах Горстмана (1873), Гиббса (1874), Л. А. Потылицына (1874), Вант-Гоффа (1885) и ряда других ученых было показано, что возможность самопроизвольного течения химической реакции зависит как от ее теплового эффекта, так и от изменения энтропии и соответственно от концентраций реагирующих веществ. Эта возможность характеризуется общими условиями самопроизвольного течения процессов ( 82) и уравнением изотермы химической реакции. [c.266]

Уравнение (11.38) характеризует изменение энергии Гиббса, отвечающее данной реакции при условии, что активности всех начальных и конечных веществ равны единице, а уравнение (11.39) — изменение энергии Гиббса при любых произвольных активностях. Эти уравнения называют уравнениями изотермы хи.мической реакции. [c.38]

Воспользовавшись уравнением изотермы адсорбции Гиббса, выясните, как влияет температура на поверхностное натяжение раствора а) ПАВ б) ПНАВ. [c.93]

Из уравнения изотермы адсорбции Гиббса следует, что в зависимости от знака производной dald направление процесса адсорбции может быть различным. Если dald > О, то О и на поверхности адсорбента вещество концентрируется, т. е. адсорбция положительна (протекает адсорбция). Если же dxld > О, то Гз < О и вещество не только не адсорбируется а, более того, отдаляется от поверхности тела. Это явление называют отрицательной адсорбцией, или десорбцией- [c.121]

Выражение (11.79) в 1886 г.- было получено Вант-Гоффом и называется уравнением изотермы реакции. Позже выяс1шлось, что это уравнение было получено Гиббсом еще в 1876 г. [c.134]

Уравнение изотермы адсорбции Гиббса. Понерхностно-активные вс [c.213]

Подстановка в уравнение Гиббса (1.12) производной поверхностного натяжения по концентрации, найденной из (1.17), приводит к уравнению изотермы адсорбции Лепгмюра [c.15]

Пользуясь уравнением Гиббса, по изотерме повёрхностного натяжения для поверхностно-активного вещества легко построить соответствующую изотерму адсорбции следующим образом. Возьмем какую-нибудь точку на изотерме поверхностного натяжения и проведем через нее касательную и прямые, параллельные осям координат, как это показано на рис. V, 3. Отрезок, отсекаемый на оси ординат касательной и прямой, параллельной оси концентраций, деленный на отрезок абсциссы, отсекаемый на ней прямой, проведенной через точку параллельно оси ординат, равен —dold , т. е. [c.124]